第6章-原子吸收光谱课件

第第六六章章 原子原子吸收光谱吸收光谱 (AASAAS)分析分析第一第一第一第一节节节节 原子原子原子原子吸收基本原理吸收基本原理吸收基本原理吸收基本原理第二第二第二第二节节节节 仪器仪器仪器仪器基本结构基本结构基本结构基本结构第三节第三节第三节第三节 定量分析定量分析定量分析定量分析-2-原子吸收基本原理原子吸收基本原理 原子吸收光谱分析是基于物质所产生的原子吸收光谱分析是基于物质所产生的原子吸收光谱分析是基于物质所产生的原子吸收光谱分析是基于物质所产生的原子蒸气原子蒸气原子蒸气原子蒸气对特定谱线对特定谱线对特定谱线对特定谱线（通常是待测元素的特征谱线）（通常是待测元素的特征谱线）（通常是待测元素的特征谱线）（通常是待测元素的特征谱线）的吸收作的吸收作的吸收作的吸收作用用用用来进行定量分析的一种方法。来进行定量分析的一种方法。来进行定量分析的一种方法。来进行定量分析的一种方法。-3-原原原原子子子子蒸蒸蒸蒸气气气气对对对对其其其其原原原原子子子子共共共共振振振振辐辐辐辐射射射射吸吸吸吸收收收收的的的的现现现现象象象象在在在在1802180218021802年年年年就就就就被被被被人人人人们们们们发发发发现现现现；但但但但直直直直到到到到1955195519551955年年年年以以以以前前前前，一一一一直直直直未未未未用用用用于于于于分析化学，分析化学，分析化学，分析化学，为什么？为什么？为什么？为什么？1955195519551955年年年年WalshWalshWalshWalsh发发发发表表表表了了了了一一一一篇篇篇篇论论论论文文文文Application Application Application Application of of of of atomic atomic atomic atomic absorption absorption absorption absorption spectrometry spectrometry spectrometry spectrometry to to to to analytical analytical analytical analytical chemistrychemistrychemistrychemistry,解解解解决决决决了了了了原原原原子子子子吸吸吸吸收收收收光光光光谱谱谱谱的的的的光光光光源源源源问问问问题题题题，50505050年代末年代末年代末年代末 PE PE PE PE 和和和和 VarianVarianVarianVarian公司推出了原子吸收商品仪器公司推出了原子吸收商品仪器公司推出了原子吸收商品仪器公司推出了原子吸收商品仪器。-4-（1 1 1 1）原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，）原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，）原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，）原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，而发射光谱分析则基于原子发射现象。而发射光谱分析则基于原子发射现象。而发射光谱分析则基于原子发射现象。而发射光谱分析则基于原子发射现象。（2 2 2 2）原子吸收法的）原子吸收法的）原子吸收法的）原子吸收法的选择性高选择性高选择性高选择性高，干扰较少且易于克服。，干扰较少且易于克服。，干扰较少且易于克服。，干扰较少且易于克服。（3 3 3 3）原子吸收条件下，原子蒸气中基态原子比激发）原子吸收条件下，原子蒸气中基态原子比激发）原子吸收条件下，原子蒸气中基态原子比激发）原子吸收条件下，原子蒸气中基态原子比激发态原子数目多得多，所以测定的是大部分原子，这态原子数目多得多，所以测定的是大部分原子，这态原子数目多得多，所以测定的是大部分原子，这态原子数目多得多，所以测定的是大部分原子，这就使得原子吸收法具有就使得原子吸收法具有就使得原子吸收法具有就使得原子吸收法具有较高的灵敏度。较高的灵敏度。较高的灵敏度。较高的灵敏度。由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线经，些邻近波长的辐射线经，些邻近波长的辐射线经，些邻近波长的辐射线经，因此其它辐射线干扰较小因此其它辐射线干扰较小因此其它辐射线干扰较小因此其它辐射线干扰较小。原子吸收光谱与原子发射光谱的比较：原子吸收光谱与原子发射光谱的比较：-5-原子吸收光谱的特点：原子吸收光谱的特点：优点：优点：优点：优点：(1)(1)检出限低，检出限低，检出限低，检出限低，1010-10-101010-14-14g g；(2)(2)准确度高，准确度高，准确度高，准确度高，RSDRSD约约约约1%1%5%5%；(3)(3)选择性高，一般情况下共存元素不干扰；选择性高，一般情况下共存元素不干扰；选择性高，一般情况下共存元素不干扰；选择性高，一般情况下共存元素不干扰；(4)(4)应用广，可测定应用广，可测定应用广，可测定应用广，可测定7070多个元素（各种样品中）多个元素（各种样品中）多个元素（各种样品中）多个元素（各种样品中）局限性：难熔元素、非金属元素测定困难局限性：难熔元素、非金属元素测定困难局限性：难熔元素、非金属元素测定困难局限性：难熔元素、非金属元素测定困难；不能同不能同不能同不能同时多元素测定时多元素测定时多元素测定时多元素测定-6-原子吸收光谱分析基本原理原子吸收光谱分析基本原理从激发态回到基态，发从激发态回到基态，发从激发态回到基态，发从激发态回到基态，发射出光谱线，称射出光谱线，称射出光谱线，称射出光谱线，称共振发共振发共振发共振发射线射线射线射线。同样从基态跃迁至第一同样从基态跃迁至第一同样从基态跃迁至第一同样从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱激发态所产生的吸收谱激发态所产生的吸收谱激发态所产生的吸收谱线称为线称为线称为线称为共振吸收线共振吸收线共振吸收线共振吸收线（简（简（简（简称共振线）。称共振线）。称共振线）。称共振线）。-7-1 1 1 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同）各种元素的原子结构和外层电子排布不同）各种元素的原子结构和外层电子排布不同）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 跃迁吸收能量不同跃迁吸收能量不同跃迁吸收能量不同跃迁吸收能量不同-共振线具有特征性。共振线具有特征性。共振线具有特征性。共振线具有特征性。2 2 2 2）各种元素的基态）各种元素的基态）各种元素的基态）各种元素的基态第一激发态第一激发态第一激发态第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线；特征谱线。最易发生，吸收最强，最灵敏线；特征谱线。最易发生，吸收最强，最灵敏线；特征谱线。最易发生，吸收最强，最灵敏线；特征谱线。3 3 3 3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可进行定量分析）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可进行定量分析）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可进行定量分析）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可进行定量分析n n在原子吸收分析中，利用处于基态的待测原子蒸在原子吸收分析中，利用处于基态的待测原子蒸在原子吸收分析中，利用处于基态的待测原子蒸在原子吸收分析中，利用处于基态的待测原子蒸气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。气对从光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。当辐射光通过原子蒸汽时，若入射辐射的频率等于当辐射光通过原子蒸汽时，若入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到激发态的能量，就可能原子中的电子由基态跃迁到激发态的能量，就可能被基态原子所吸收。被基态原子所吸收。原子吸收光的波长通常在原子吸收光的波长通常在紫外和可见区紫外和可见区。元素的特征谱线元素的特征谱线-8-谱线的轮廓与谱线变宽谱线的轮廓与谱线变宽原子吸收线原子吸收线指强度随频率变化的曲线。指强度随频率变化的曲线。u原原子子结结构构较较分分子子结结构构简简单单，理理论论上上应应产产生生线线状状光光谱吸收线。谱吸收线。u实实际际上上用用特特征征吸吸收收频频率率辐辐射射光光照照射射时时，获获得得一一峰峰形形吸收吸收(具有一定具有一定宽度宽度)。-9-原子吸收线轮廓原子吸收线轮廓:吸收系数吸收系数K K 随频率随频率 的变化曲线。的变化曲线。谱线的轮廓与谱线变宽谱线的轮廓与谱线变宽表征吸收线轮廓表征吸收线轮廓(峰峰)的参数：的参数：中心频率中心频率 0（峰值（峰值频率），最大吸收系数（频率），最大吸收系数（K0）对应的频率）对应的频率;中心波长中心波长：（nm）;半宽度半宽度：-10-1 1 1 1.自然宽度：照射光具有一定的宽度自然宽度：照射光具有一定的宽度自然宽度：照射光具有一定的宽度自然宽度：照射光具有一定的宽度2 2 2 2.温度变宽（多普勒变宽）温度变宽（多普勒变宽）温度变宽（多普勒变宽）温度变宽（多普勒变宽）多普勒效应：运动着的原子发出的光，如果多普勒效应：运动着的原子发出的光，如果多普勒效应：运动着的原子发出的光，如果多普勒效应：运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者，则在观察者看来，其运动方向离开观察者，则在观察者看来，其运动方向离开观察者，则在观察者看来，其运动方向离开观察者，则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低；反之，高。频率较静止原子所发的频率低；反之，高。频率较静止原子所发的频率低；反之，高。频率较静止原子所发的频率低；反之，高。3 3 3 3.压力变宽：因原子相互碰撞使能量发生稍压力变宽：因原子相互碰撞使能量发生稍压力变宽：因原子相互碰撞使能量发生稍压力变宽：因原子相互碰撞使能量发生稍微变化产生，包括劳伦兹变宽（待测原子和微变化产生，包括劳伦兹变宽（待测原子和微变化产生，包括劳伦兹变宽（待测原子和微变化产生，包括劳伦兹变宽（待测原子和其他原子碰撞）和赫鲁兹马克变宽（同种原其他原子碰撞）和赫鲁兹马克变宽（同种原其他原子碰撞）和赫鲁兹马克变宽（同种原其他原子碰撞）和赫鲁兹马克变宽（同种原子碰撞）子碰撞）子碰撞）子碰撞）4 4 4 4.自吸变宽：自吸变宽：自吸变宽：自吸变宽：光源空心阴极灯发射的共振光源空心阴极灯发射的共振光源空心阴极灯发射的共振光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生线被灯内同种基态原子所吸收产生线被灯内同种基态原子所吸收产生线被灯内同种基态原子所吸收产生5 5 5 5.场致变宽：外界电场、带电粒子形成的电场致变宽：外界电场、带电粒子形成的电场致变宽：外界电场、带电粒子形成的电场致变宽：外界电场、带电粒子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽场及磁场的作用使谱线变宽场及磁场的作用使谱线变宽场及磁场的作用使谱线变宽吸收峰变宽原因吸收峰变宽原因-11-从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为：辐射的原子数成正比。数学表达式为：在吸收线轮廓内，吸收系数的值会随吸收光子的在吸收线轮廓内，吸收系数的值会随吸收光子的波长变化而变化，要表示原子蒸气吸收的全部能量，波长变化而变化，要表示原子蒸气吸收的全部能量，就必须在吸收线所在的就必须在吸收线所在的波长区间进行积分运算，波长区间进行积分运算，所所得得结果结果简称为积分吸收值。简称为积分吸收值。公式表明：公式表明：积分吸收值积分吸收值与单位原子蒸汽中吸收辐与单位原子蒸汽中吸收辐射的射的基态原子数基态原子数呈简单的线性关系，呈简单的线性关系，这是原子吸收这是原子吸收光谱分析法的重要理论依据。光谱分析法的重要理论依据。积分吸收和峰值吸收积分吸收和峰值吸收-12-钨灯或氘灯光源的钨灯或氘灯光源的钨灯或氘灯光源的钨灯或氘灯光源的连续连续连续连续光光光光，经分光后，光谱通常带，经分光后，光谱通常带，经分光后，光谱通常带，经分光后，光谱通常带宽为宽为宽为宽为0.2 0.2 0.2 0.2 nmnmnmnm；而原子吸收线；而原子吸收线；而原子吸收线；而原子吸收线半宽度仅为半宽度仅为半宽度仅为半宽度仅为10101010-3-3-3-3 nmnmnmnm。测定谱测定谱测定谱测定谱线宽度仅为线宽度仅为线宽度仅为线宽度仅为10101010-3-3-3-3nmnmnmnm的积分吸的积分吸的积分吸的积分吸收收收收，需要分辨率非常高的色，需要分辨率非常高的色，需要分辨率非常高的色，需要分辨率非常高的色散仪器，散仪器，散仪器，散仪器，技术上很难实现技术上很难实现技术上很难实现技术上很难实现。若使用若使用若使用若使用一般光源一般光源一般光源一般光源照射分析，吸收光的强度变化照射分析，吸收光的强度变化照射分析，吸收光的强度变化照射分析，吸收光的强度变化仅为仅为仅为仅为0.5%0.5%0.5%0.5%，灵敏度极差灵敏度极差灵敏度极差灵敏度极差。-13-14-锐线光源与峰值吸收锐线光源与峰值吸收 原原原原子子子子吸吸吸吸收收收收分分分分析析析析中中中中需需需需使使使使用用用用锐锐锐锐线线线线光光光光源源源源来来来来测测测测量量量量谱谱谱谱线线线线的的的的峰峰峰峰值值值值吸吸吸吸收收收收。锐锐锐锐线线线线光光光光源源源源必必必必须须须须满足的条件：满足的条件：满足的条件：满足的条件：（1 1 1 1）光光光光源源源源的的的的发发发发射射射射线线线线与与与与吸吸吸吸收收收收线的中心频率线的中心频率线的中心频率线的中心频率0 0 0 0一致一致一致一致（2 2 2 2）发发发发射射射射线线线线的的的的半半半半宽宽宽宽度度度度e e e e吸收线的半宽度吸收线的半宽度吸收线的半宽度吸收线的半宽度a a a a在锐线光源半宽度范围内，可以认为原子的吸收在锐线光源半宽度范围内，可以认为原子的吸收系数为常数，并等于中心波长处的吸收系数系数为常数，并等于中心波长处的吸收系数。-15-目前，一般目前，一般采用测量峰值吸收系采用测量峰值吸收系数的方法代替测量积分吸收系数数的方法代替测量积分吸收系数的方法的方法。如果采用发射线半宽度如果采用发射线半宽度比吸收线半宽度小得多的锐线光比吸收线半宽度小得多的锐线光源，并且发射线的中心与吸收线源，并且发射线的中心与吸收线中心一致（如右图），就不需要中心一致（如右图），就不需要用高分辨率的单色器，而只要简用高分辨率的单色器，而只要简单分光，就能测出峰值吸收系数单分光，就能测出峰值吸收系数。利用锐线光源时利用锐线光源时峰值吸收与积分吸收峰值吸收与积分吸收之间存在的之间存在的简单比例关系即可简单比例关系即可求出总吸光度求出总吸光度A A，再由，再由郎伯郎伯-比比尔定律尔定律可求出被测物可求出被测物基态原子的浓度基态原子的浓度。-16-基态原子数与原子化温度基态原子数与原子化温度原原原原子子子子吸吸吸吸收收收收光光光光谱谱谱谱是是是是利利利利用用用用待待待待测测测测元元元元素素素素的的的的原原原原子子子子蒸蒸蒸蒸气气气气中中中中基基基基态态态态原原原原子子子子与与与与共共共共振振振振线线线线吸吸吸吸收收收收之之之之间间间间的的的的关关关关系系系系来来来来测测测测定定定定的的的的。须须须须考考考考虑虑虑虑原原原原子子子子蒸蒸蒸蒸气气气气中中中中基基基基态态态态原原原原子子子子（N N N N0 0 0 0）与与与与待待待待测测测测元元元元素素素素原原原原子子子子总总总总数数数数（N N N N）之之之之间间间间的的的的定定定定量量量量关关关关系系系系。当当当当热热热热力力力力学学学学平平平平衡衡衡衡时时时时，激激激激发发发发态态态态原原原原子子子子数数数数N N N Nj j j j与与与与基基基基态态态态原子数原子数原子数原子数N N N N0 0 0 0符合符合符合符合BoltzmannBoltzmannBoltzmannBoltzmann分布定律：分布定律：分布定律：分布定律：上上上上式式式式中中中中P P P Pj j j j和和和和P P P P0 0 0 0分分分分别别别别为为为为激激激激发发发发态态态态和和和和基基基基态态态态的的的的统统统统计计计计权权权权重重重重，激激激激发发发发态态态态原原原原子子子子数数数数N N N Nj j j j与与与与基基基基态态态态原原原原子子子子数数数数N N N N0 0 0 0之之之之比比比比较较较较小小小小，1%1%1%1%。故故故故可可可可用用用用N N N N0 0 0 0代代代代表表表表N N N N。公公公公式式式式右右右右边边边边除温度除温度除温度除温度T T T T外，都是常数。外，都是常数。外，都是常数。外，都是常数。T T T T一定，比值一定。一定，比值一定。一定，比值一定。一定，比值一定。-17-18-朗伯定律：朗伯定律：朗伯定律：朗伯定律：吸收光的强度与原子蒸气宽度呈正比关系吸收光的强度与原子蒸气宽度呈正比关系吸收光的强度与原子蒸气宽度呈正比关系吸收光的强度与原子蒸气宽度呈正比关系A=lg(I0/I)=k N0 L=0.4343K0L N N0 0N Nc c（N N0 0基态原子数，基态原子数，基态原子数，基态原子数，N N待测原子总数，待测原子总数，待测原子总数，待测原子总数，c c 待测元素浓度）待测元素浓度）待测元素浓度）待测元素浓度）A A=lg=lg(I(I0 0/I)=/I)=kc kc(比尔定律比尔定律比尔定律比尔定律)定量基础定量基础原子蒸气原子蒸气I I I I0,v0,v0,v0,vI I I Iv v v vL L-19-20-21-22-仪器基本结构仪器基本结构原子吸收光谱仪又称原子吸收分光光度计，原子吸收光谱仪又称原子吸收分光光度计，由四部由四部由四部由四部分组成分组成分组成分组成:光源光源光源光源(radiation source)(radiation source)(radiation source)(radiation source)原子化系统原子化系统原子化系统原子化系统(atomizer)(atomizer)(atomizer)(atomizer)分光系统分光系统分光系统分光系统(monochromator)(monochromator)(monochromator)(monochromator)检测系统检测系统检测系统检测系统(detector)(detector)(detector)(detector)-23-从分光器的构型又分为从分光器的构型又分为单光束型和双光束型两种：单光束型和双光束型两种：单单单单道道道道单单单单光光光光束束束束型型型型：受受受受光光光光源源源源强强强强度度度度变变变变化化化化的的的的影影影影响响响响而而而而导导导导致致致致基线漂移基线漂移基线漂移基线漂移单单单单道道道道双双双双光光光光束束束束型型型型：利利利利用用用用参参参参比比比比光光光光束束束束补补补补偿偿偿偿光光光光源源源源引引引引起起起起的的的的基线漂移。基线漂移。基线漂移。基线漂移。-24-作用：作用：作用：作用：辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它非吸辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它非吸辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它非吸辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它非吸收谱线），以供测量之用。收谱线），以供测量之用。收谱线），以供测量之用。收谱线），以供测量之用。要求：要求：要求：要求：A.A.A.A.能辐射锐线光源能辐射锐线光源能辐射锐线光源能辐射锐线光源B.B.B.B.辐射的待测元素共振线强度必须足够、稳定且背景辐射的待测元素共振线强度必须足够、稳定且背景辐射的待测元素共振线强度必须足够、稳定且背景辐射的待测元素共振线强度必须足够、稳定且背景小小小小C.C.C.C.灯供电稳定，以确保光强度稳定灯供电稳定，以确保光强度稳定灯供电稳定，以确保光强度稳定灯供电稳定，以确保光强度稳定空心阴极灯空心阴极灯空心阴极灯空心阴极灯、蒸气放电灯、无极放电灯、蒸气放电灯、无极放电灯、蒸气放电灯、无极放电灯、蒸气放电灯、无极放电灯优点：只有一个操作参数电流，谱线稳定，优点：只有一个操作参数电流，谱线稳定，强度高，宽度窄强度高，宽度窄1.1.光源光源-25-空心阴极灯结构空心阴极灯结构钨棒作成圆筒形筒内熔钨棒作成圆筒形筒内熔钨棒作成圆筒形筒内熔钨棒作成圆筒形筒内熔入入入入被测元素（阴极）被测元素（阴极）被测元素（阴极）被测元素（阴极）钨棒装有钛、锆、钨棒装有钛、锆、钨棒装有钛、锆、钨棒装有钛、锆、钽金属作成的钽金属作成的钽金属作成的钽金属作成的阳极阳极阳极阳极载气：氩或氖气载气：氩或氖气载气：氩或氖气载气：氩或氖气要用被测元素做阴极材料，所以有些物质无法实现要用被测元素做阴极材料，所以有些物质无法实现要用被测元素做阴极材料，所以有些物质无法实现要用被测元素做阴极材料，所以有些物质无法实现-26-在在在在300 300 300 300 500 V 500 V 500 V 500 V高压电场下，阴极向正极高速飞高压电场下，阴极向正极高速飞高压电场下，阴极向正极高速飞高压电场下，阴极向正极高速飞溅放电，与载气原子碰撞，使之电离放出二次电子，溅放电，与载气原子碰撞，使之电离放出二次电子，溅放电，与载气原子碰撞，使之电离放出二次电子，溅放电，与载气原子碰撞，使之电离放出二次电子，从而使场内正离子和电子增加以维持从而使场内正离子和电子增加以维持从而使场内正离子和电子增加以维持从而使场内正离子和电子增加以维持电流电流电流电流。载气离子。载气离子。载气离子。载气离子在电场中大大加速，获得足够的能量，轰击阴极表面在电场中大大加速，获得足够的能量，轰击阴极表面在电场中大大加速，获得足够的能量，轰击阴极表面在电场中大大加速，获得足够的能量，轰击阴极表面时，可将被时，可将被时，可将被时，可将被测元素原子测元素原子测元素原子测元素原子从晶格中轰击溅射出来，溅射从晶格中轰击溅射出来，溅射从晶格中轰击溅射出来，溅射从晶格中轰击溅射出来，溅射出的原子大量聚集在出的原子大量聚集在出的原子大量聚集在出的原子大量聚集在空心阴极内空心阴极内空心阴极内空心阴极内，与其它粒子碰撞而，与其它粒子碰撞而，与其它粒子碰撞而，与其它粒子碰撞而被激发被激发被激发被激发,发射出相应元素的特征谱线发射出相应元素的特征谱线发射出相应元素的特征谱线发射出相应元素的特征谱线-共振谱线。共振谱线。共振谱线。共振谱线。锐线光产生原理锐线光产生原理-27-作作作作用用用用：将将将将试试试试样样样样中中中中的的的的待待待待测测测测元元元元素素素素转变成基态原子蒸气转变成基态原子蒸气转变成基态原子蒸气转变成基态原子蒸气火火火火焰焰焰焰原原原原子子子子化化化化器器器器：简简简简单单单单，快快快快速速速速，对对对对大大大大多多多多数数数数元元元元素素素素具具具具有有有有较较较较高高高高的的的的灵敏度和检测限灵敏度和检测限灵敏度和检测限灵敏度和检测限非非非非火火火火焰焰焰焰原原原原子子子子化化化化器器器器：具具具具有有有有很很很很高高高高的的的的原原原原子子子子化化化化效效效效率率率率、灵灵灵灵敏敏敏敏度度度度和和和和检测限检测限检测限检测限2.2.原子化系统原子化系统-28-燃烧头燃烧头混合室混合室雾化球雾化球吸样毛细管吸样毛细管废液管废液管燃气燃气助燃气助燃气作用：雾化试样，其性能同测定精密度和化学干扰作用：雾化试样，其性能同测定精密度和化学干扰作用：雾化试样，其性能同测定精密度和化学干扰作用：雾化试样，其性能同测定精密度和化学干扰等有关等有关等有关等有关要求：喷雾稳定；雾滴微小、均匀；雾化效率高要求：喷雾稳定；雾滴微小、均匀；雾化效率高要求：喷雾稳定；雾滴微小、均匀；雾化效率高要求：喷雾稳定；雾滴微小、均匀；雾化效率高要求：雾滴与燃气充分混合；记忆效应小；噪声小；要求：雾滴与燃气充分混合；记忆效应小；噪声小；要求：雾滴与燃气充分混合；记忆效应小；噪声小；要求：雾滴与燃气充分混合；记忆效应小；噪声小；废液流出快。废液流出快。废液流出快。废液流出快。优点：原子蒸气多，吸样和气流的稍许变动影响较优点：原子蒸气多，吸样和气流的稍许变动影响较优点：原子蒸气多，吸样和气流的稍许变动影响较优点：原子蒸气多，吸样和气流的稍许变动影响较小；稳定性好；安全。小；稳定性好；安全。小；稳定性好；安全。小；稳定性好；安全。缺点：试样利用率低（缺点：试样利用率低（缺点：试样利用率低（缺点：试样利用率低（10%10%10%10%），），），），90%90%90%90%试样废液排出试样废液排出试样废液排出试样废液排出-29-作用：作用：作用：作用：使样品在火焰温度作用下，蒸发、干燥、熔使样品在火焰温度作用下，蒸发、干燥、熔使样品在火焰温度作用下，蒸发、干燥、熔使样品在火焰温度作用下，蒸发、干燥、熔化、离解、激发以及化合等，产生基态原子。化、离解、激发以及化合等，产生基态原子。化、离解、激发以及化合等，产生基态原子。化、离解、激发以及化合等，产生基态原子。原则：原则：原则：原则：确保待测元素充分离解为基态原子的前提下，低温确保待测元素充分离解为基态原子的前提下，低温确保待测元素充分离解为基态原子的前提下，低温确保待测元素充分离解为基态原子的前提下，低温火焰比高温火焰具有较高的灵敏度。火焰比高温火焰具有较高的灵敏度。火焰比高温火焰具有较高的灵敏度。火焰比高温火焰具有较高的灵敏度。易挥发或电离电位较低的元素（易挥发或电离电位较低的元素（易挥发或电离电位较低的元素（易挥发或电离电位较低的元素（PbPbPbPb、CdCdCdCd、ZnZnZnZn、SnSnSnSn以以以以及碱金属）用低温火焰，燃烧速度慢。及碱金属）用低温火焰，燃烧速度慢。及碱金属）用低温火焰，燃烧速度慢。及碱金属）用低温火焰，燃烧速度慢。与氧易生成耐高温氧化物而难离解的元素（与氧易生成耐高温氧化物而难离解的元素（与氧易生成耐高温氧化物而难离解的元素（与氧易生成耐高温氧化物而难离解的元素（AlAlAlAl、MoMoMoMo和和和和W W W W）应使用高温火焰。应使用高温火焰。应使用高温火焰。应使用高温火焰。火焰火焰-30-火火焰焰分分焰焰心心（发发射射强强的的分分子子带带和和自自由由基基，很很少少用用于于分分析析）、内内焰焰（基基态态原原子子最最多多，为为分分析析区区）和和外外焰焰（火火焰焰内内部部生生成成的的氧氧化化物物扩扩散散至至该该区区并并进进入环境）。入环境）。天然气天然气-空气火焰空气火焰火焰火焰-31-对火焰的基本要求对火焰的基本要求 n n燃燃燃燃烧烧烧烧速速速速率率率率适适适适当当当当。供供供供气气气气速速速速度度度度过过过过大大大大，导导导导致致致致吹吹吹吹灭灭灭灭，供供供供气气气气速度不足将会引起速度不足将会引起速度不足将会引起速度不足将会引起回火回火回火回火。n n火火火火焰焰焰焰温温温温度度度度适适适适宜宜宜宜。确确确确保保保保产产产产生生生生的的的的基基基基态态态态原原原原子子子子数数数数能能能能满满满满足足足足分分分分析需要。析需要。析需要。析需要。n n火火火火焰焰焰焰类类类类型型型型正正正正确确确确。根根根根据据据据燃燃燃燃气气气气与与与与助助助助燃燃燃燃气气气气比比比比例例例例可可可可将将将将火火火火焰焰焰焰分为：化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。分为：化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。分为：化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。分为：化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。-32-火焰类型火焰类型化学计量火焰化学计量火焰化学计量火焰化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量反应由于燃气与助燃气之比与化学计量反应由于燃气与助燃气之比与化学计量反应由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰，温度高、稳关系相近，又称为中性火焰，这类火焰，温度高、稳关系相近，又称为中性火焰，这类火焰，温度高、稳关系相近，又称为中性火焰，这类火焰，温度高、稳定、干扰小背景低，定、干扰小背景低，定、干扰小背景低，定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定适合于许多元素的测定适合于许多元素的测定适合于许多元素的测定。富富富富燃燃燃燃火火火火焰焰焰焰 指指指指燃燃燃燃气气气气大大大大于于于于化化化化学学学学元元元元素素素素计计计计量量量量的的的的火火火火焰焰焰焰。其其其其特特特特点点点点是是是是燃燃燃燃烧烧烧烧不不不不完完完完全全全全，温温温温度度度度略略略略低低低低于于于于化化化化学学学学火火火火焰焰焰焰，具具具具有有有有还还还还原原原原性性性性，适适适适合合合合于于于于易易易易形形形形成成成成难难难难解解解解离离离离氧氧氧氧化化化化物物物物的的的的元元元元素素素素测测测测定定定定；干干干干扰扰扰扰较较较较多多多多，背背背背景高。景高。景高。景高。贫贫贫贫燃燃燃燃火火火火焰焰焰焰 指指指指助助助助燃燃燃燃气气气气大大大大于于于于化化化化学学学学计计计计量量量量的的的的火火火火焰焰焰焰，它它它它的的的的温温温温度度度度较较较较低低低低，有有有有较较较较强强强强的的的的氧氧氧氧化化化化性性性性，有有有有利利利利于于于于测测测测定定定定易易易易解解解解离离离离，易易易易电电电电离离离离元元元元素素素素，如碱金属。，如碱金属。，如碱金属。，如碱金属。-33-原子吸收分析中常见火焰原子吸收分析中常见火焰燃气种类燃气种类燃气种类燃气种类最高温度最高温度最高温度最高温度测定元素测定元素测定元素测定元素1.1.1.1.空气空气空气空气-乙炔火焰乙炔火焰乙炔火焰乙炔火焰2300230023002300 （1 1 1 1）贫燃性）贫燃性）贫燃性）贫燃性 （燃助比（燃助比（燃助比（燃助比1 1 1 1 1 1 1 3 3 3 3）较易形成难熔氧化物的较易形成难熔氧化物的较易形成难熔氧化物的较易形成难熔氧化物的MoMoMoMo，CrCrCrCr等等等等（3 3 3 3）中性火焰）中性火焰）中性火焰）中性火焰 （燃助比（燃助比（燃助比（燃助比=1 1 1 1 4 4 4 4）多种元素多种元素多种元素多种元素2.2.2.2.氧化亚氮氧化亚氮氧化亚氮氧化亚氮-乙炔火焰乙炔火焰乙炔火焰乙炔火焰3000300030003000难离解元素氧化物原子化难离解元素氧化物原子化难离解元素氧化物原子化难离解元素氧化物原子化AlAlAlAl，B B B B，BeBeBeBe，TiTiTiTi，V V V V，W W W W，3.3.3.3.氧屏蔽空气氧屏蔽空气氧屏蔽空气氧屏蔽空气-乙炔火焰乙炔火焰乙炔火焰乙炔火焰2900290029002900AlAlAlAl及易生成难离解氧化物及易生成难离解氧化物及易生成难离解氧化物及易生成难离解氧化物-34-火焰光谱特征图火焰光谱特征图-35-无火焰原子化器无火焰原子化器电热高温石墨原子化器和低温原子化器。电热高温石墨原子化器和低温原子化器。电源：电源：电源：电源：10 10 10 10 25 25 25 25 V V V V，500 A500 A500 A500 A；用于产生高温。；用于产生高温。；用于产生高温。；用于产生高温。保护系统：保护系统：保护系统：保护系统：保护气（保护气（保护气（保护气（ArArArAr）和冷却水和冷却水和冷却水和冷却水管外气管外气管外气管外气-防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。管内气管内气管内气管内气-流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱除加热初始阶段样品产生的蒸汽。除加热初始阶段样品产生的蒸汽。除加热初始阶段样品产生的蒸汽。除加热初始阶段样品产生的蒸汽。冷却水冷却水冷却水冷却水-金属炉体周围通水，以保护炉体。金属炉体周围通水，以保护炉体。金属炉体周围通水，以保护炉体。金属炉体周围通水，以保护炉体。1.1.1.1.电热高温石墨原子化器，简称石墨炉。电热高温石墨原子化器，简称石墨炉。电热高温石墨原子化器，简称石墨炉。电热高温石墨原子化器，简称石墨炉。-36-试样盛放在石墨管中，石墨管作为电阻的发热体。电试样盛放在石墨管中，石墨管作为电阻的发热体。电试样盛放在石墨管中，石墨管作为电阻的发热体。电试样盛放在石墨管中，石墨管作为电阻的发热体。电源提供原子化能量，通电后可使管内温度升高到源提供原子化能量，通电后可使管内温度升高到源提供原子化能量，通电后可使管内温度升高到源提供原子化能量，通电后可使管内温度升高到2000 2000 2000 2000 3000 3000 3000 3000，使试样蒸发并变为基态原子。使试样蒸发并变为基态原子。使试样蒸发并变为基态原子。使试样蒸发并变为基态原子。石墨管石墨管石墨管石墨管石墨炉工作原理石墨炉工作原理-37-石墨炉试样原子化的程序石墨炉试样原子化的程序试试样样原原子子化化是是一一程程序序升升温温过过程程，一一般般需经过需经过5 5个阶段个阶段 干燥干燥灰化灰化（热解）（热解）原子化原子化净化净化（高温除残）（高温除残）冷却冷却-38-石墨炉试样原子化的程序石墨炉试样原子化的程序 干燥干燥干燥干燥：试液随升温脱水干燥，由液体转化为固体。：试液随升温脱水干燥，由液体转化为固体。：试液随升温脱水干燥，由液体转化为固体。：试液随升温脱水干燥，由液体转化为固体。一般情况下，一般情况下，一般情况下，一般情况下，9090120120，15 15 30 s 30 s。灰化灰化灰化灰化：进一步除去水分、有机物或低沸点无机物，进一步除去水分、有机物或低沸点无机物，进一步除去水分、有机物或低沸点无机物，进一步除去水分、有机物或低沸点无机物，破坏和除去试样中的基体，以减少元素间的干扰，破坏和除去试样中的基体，以减少元素间的干扰，破坏和除去试样中的基体，以减少元素间的干扰，破坏和除去试样中的基体，以减少元素间的干扰，使下一步原子化阶段尽量少产生烟雾。通常温度为使下一步原子化阶段尽量少产生烟雾。通常温度为使下一步原子化阶段尽量少产生烟雾。通常温度为使下一步原子化阶段尽量少产生烟雾。通常温度为100 100 1800 1800，0.5 5 min0.5 5 min。原子化原子化原子化原子化：1800 1800 3000 3000，5 5 l0 s l0 s。净化净化净化净化：除去分析完一个试样后石墨管中的残留分析：除去分析完一个试样后石墨管中的残留分析：除去分析完一个试样后石墨管中的残留分析：除去分析完一个试样后石墨管中的残留分析物，以减少相避免记忆效应。温度物，以减少相避免记忆效应。温度物，以减少相避免记忆效应。温度物，以减少相避免记忆效应。温度2700 2700 3000 3000，3 3 5 s 5 s。冷却冷却冷却冷却：冷却石墨管，准备下一个样品分析。：冷却石墨管，准备下一个样品分析。：冷却石墨管，准备下一个样品分析。：冷却石墨管，准备下一个样品分析。-39-分子吸收或散射分子吸收或散射分子吸收或散射分子吸收或散射原子吸收峰原子吸收峰原子吸收峰原子吸收峰干燥干燥干燥干燥灰化灰化灰化灰化原子化原子化原子化原子化电电电电流流流流吸吸吸吸光光光光度度度度时间时间时间时间石墨炉的程序升温石墨炉的程序升温-40-火焰原子化与石墨炉原子化的比较火焰原子化与石墨炉原子化的比较项目项目项目项目火焰原子化火焰原子化火焰原子化火焰原子化石墨炉原子化石墨炉原子化石墨炉原子化石墨炉原子化原子化原理原子化原理原子化原理原子化原理火焰热火焰热火焰热火焰热电热电热电热电热最高温度最高温度最高温度最高温度29552955约约约约30003000原子化效率原子化效率原子化效率原子化效率约约约约10%10%90%90%以上以上以上以上试样体积试样体积试样体积试样体积约约约约1 1mLmL5 5 100 ul 100 ul信号形状信号形状信号形状信号形状平顶形平顶形平顶形平顶形峰形峰形峰形峰形灵敏度检出极限灵敏度检出极限灵敏度检出极限灵敏度检出极限低；对低；对低；对低；对Cd 0.5 ng/gCd 0.5 ng/g，对对对对Al 20 ng/gAl 20 ng/g高；对高；对高；对高；对Cd 0.002 ng/gCd 0.002 ng/g，对对对对Al 0.1 ng/gAl 0.1 ng/g最佳条件下的重现性最佳条件下的重现性最佳条件下的重现性最佳条件下的重现性变异系数变异系数变异系数变异系数0.5%-1.0%0.5%-1.0%变异系数变异系数变异系数变异系数1.5%-5%1.5%-5%基体效应基体效应基体效应基体效应小小小小大大大大-41-低温原子化器（化学原子化器）低温原子化器（化学原子化器）A A A A：氢化物原子化器氢化物原子化器氢化物原子化器氢化物原子化器用于测定用于测定用于测定用于测定AsAsAsAs、HgHgHgHg、SbSbSbSb、BiBiBiBi、SnSnSnSn、GeGeGeGe、SeSeSeSe、PbPbPbPb和和和和TeTeTeTe这些这些这些这些元素在酸性介质中与强还元素在酸性介质中与强还元素在酸性介质中与强还元素在酸性介质中与强还原剂硼氢化物（如原剂硼氢化物（如原剂硼氢化物（如原剂硼氢化物（如NaBHNaBHNaBHNaBH4 4 4 4）反应生成气态氢化物，并反应生成气态氢化物，并反应生成气态氢化物，并反应生成气态氢化物，并通过通过通过通过ArArArAr或或或或N N N N2 2 2 2将其带入热的将其带入热的将其带入热的将其带入热的石英管内原子化并测定。石英管内原子化并测定。石英管内原子化并测定。石英管内原子化并测定。-42-B B B B：汞低温原子化法（汞蒸汽原子化测汞仪）汞低温原子化法（汞蒸汽原子化测汞仪）汞低温原子化法（汞蒸汽原子化测汞仪）汞低温原子化法（汞蒸汽原子化测汞仪）将试样中汞的化合物以还原剂（如将试样中汞的化合物以还原剂（如将试样中汞的化合物以还原剂（如将试样中汞的化合物以还原剂（如SnClSnClSnClSnCl2 2 2 2）还原还原还原还原为汞蒸汽，并通过为汞蒸汽，并通过为汞蒸汽，并通过为汞蒸汽，并通过Ar Ar Ar Ar 或或或或N N N N2 2 2 2 将其带入吸收池进行测定。将其带入吸收池进行测定。将其带入吸收池进行测定。将其带入吸收池进行测定。大量基体中分离大量基体中分离大量基体中分离大量基体中分离出来，出来，出来，出来，DLDLDLDL比火焰法低比火焰法低比火焰法低比火焰法低1-31-31-31-3个数量级，选择性个数量级，选择性个数量级，选择性个数量级，选择性好且干扰小。好且干扰小。好且干扰小。好且干扰小。低温原子化器（化学原子化器）低温原子化器（化学原子化器）-43-3.分光系统作用：作用：作用：作用：待测元素的共振线与邻近线分开待测元素的共振线与邻近线分开待测元素的共振线与邻近线分开待测元素的共振线与邻近线分开分光系统在原子化器之后的目的：分光系统在原子化器之后的目的：分光系统在原子化器之后的目的：分光系统在原子化器之后的目的：可防止原子化器内的干扰辐射进入检测器可防止原子化器内的干扰辐射进入检测器可防止原子化器内的干扰辐射进入检测器可防止原子化器内的干扰辐射进入检测器 可防止光电管（光电倍增管）疲劳可防止光电管（光电倍增管）疲劳可防止光电管（光电倍增管）疲劳可防止光电管（光电倍增管）疲劳 色散元件：色散元件：色散元件：色散元件：光栅光栅光栅光栅 、棱镜、棱镜、棱镜、棱镜 4.检测系统作用：作用：作用：作用：使用光电倍增管放大光电流方法，使用光电倍增管放大光电流方法，使用光电倍增管放大光电流方法，使用光电倍增管放大光电流方法，把光信号把光信号把光信号把光信号转化为电信号转化为电信号转化为电信号转化为电信号进行检测进行检测进行检测进行检测组成：检测器（光电管、光电倍增管），放大器，组成：检测器（光电管、光电倍增管），放大器，组成：检测器（光电管、光电倍增管），放大器，组成：检测器（光电管、光电倍增管），放大器，读数和记录系统读数和记录系统读数和记录系统读数和记录系统-44-定量分析与干扰消除定量分析与干扰消除定量分析的方法定量分析的方法注意注意注意注意:A.A.A.A.高浓度时，标准曲线向浓度轴弯曲高浓度时，标准曲线向浓度轴弯曲高浓度时，标准曲线向浓度轴弯曲高浓度时，标准曲线向浓度轴弯曲B.B.B.B.标液配制注意标液配制注意标液配制注意标液配制注意合适的浓度范围合适的浓度范围合适的浓度范围合适的浓度范围（即（即（即（即A=0.05A=0.05A=0.05A=0.050.50.50.50.5）；）；）；）；扣除空白；标样和试样的测定条件相同；每次测定重扣除空白；标样和试样的测定条件相同；每次测定重扣除空白；标样和试样的测定条件相同；每次测定重扣除空白；标样和试样的测定条件相同；每次测定重配标准系列配标准系列配标准系列配标准系列1.1.工作曲线法工作曲线法（标准曲线法）（标准曲线法）-45-取两份体积相同的试样溶液，设为取两份体积相同的试样溶液，设为A A和和B B，在，在B B中加入中加入一定量的待测元素，然后分别将一定量的待测元素，然后分别将A A和和B B稀释到相同体稀释到相同体积，再分别测定其吸光度。积，再分别测定其吸光度。设设设设A A A A中待测元素的浓度为中待测元素的浓度为中待测元素的浓度为中待测元素的浓度为C C C Cx x x x吸光度为吸光度为吸光度为吸光度为A A A Ax x x x，B B B B中的待测元中的待测元中的待测元中的待测元素浓度为素浓度为素浓度为素浓度为C C C Cx x x x+C+C+C+CO O O O(C(C(C(C0 0 0 0为加入的标准样品的浓度为加入的标准样品的浓度为加入的标准样品的浓度为加入的标准样品的浓度)，吸光，吸光，吸光，吸光度为度为度为度为A A A A，则：，则：，则：，则：A A A Ax x x x=KC=KC=KC=KCx x x xA=K(CA=K(CA=K(CA=K(Cx x x x+C+C+C+C0 0 0 0)两式相比得：两式相比得：两式相比得：两式相比得：C C C Cx x x x=C=C=C=C0 0 0 0A A A Ax x x x/(A/(A/(A/(AA A A Ax x x x)由此式就可得到待测元素的含量。由此式就可得到待测元素的含量。由此式就可得到待测元素的含量。由此式就可得到待测元素的含量。2.2.标准加入法标准加入法-46-n n 作图的方法作图的方法作图的方法作图的方法 ：将：将：将：将已知的不同浓度已知的不同浓度已知的不同浓度已知的不同浓度C C C C的几的几的几的几个标准溶液加入到几个标准溶液加入到几个标准溶液加入到几个标准溶液加入到几个相同量的试样中，个相同量的试样中，个相同量的试样中，个相同量的试样中，在相同条件下分别测在相同条件下分别测在相同条件下分别测在相同条件下分别测定吸光度定吸光度定吸光度定吸光度A A A A，绘制，绘制，绘制，绘制A A A AC C C C工作曲线并将直线外工作曲线并将直线外工作曲线并将直线外工作曲线并将直线外延，延，延，延，延长线在横坐标延长线在横坐标延长线在横坐标延长线在横坐标上的截距所表示的浓上的截距所表示的浓上的截距所表示的浓上的截距所表示的浓度度度度（绝对值）即为待（绝对值）即为待（绝对值）即为待（绝对值）即为待测液浓度。测液浓度。测液浓度。测液浓度。2.2.标准加入法标准加入法-47-适用范围：试样基体组成较复杂，且基体成分对测适用范围：试样基体组成较复杂，且基体成分对测定有干扰，或样品组成不知的情况下。定有干扰，或样品组成不知的情况下。注意：注意：注意：注意：a.a.可消除基体干扰带来的影可消除基体干扰带来的影响，不能消除分子吸收、响，不能消除分子吸收、背景吸收的影响背景吸收的影响b.b.分析也必须在线性范围内分析也必须在线性范围内c.c.须线性良好；至少四个点须线性良好；至少四个点（在线性范围内可用两点（在线性范围内可用两点直接计算）直接计算）d.d.斜率小时误差增大斜率小时误差增大2.2.标准加入法标准加入法C C C Cx x x x=C=C=C=C0 0 0 0AAAAx x x x/(A/(A/(A/(AA A A Ax x x x)-48-3.3.内标法内标法 在标准溶液和试液中分别加入一定量的在标准溶液和试液中分别加入一定量的在标准溶液和试液中分别加入一定量的在标准溶液和试液中分别加入一定量的内标元内标元内标元内标元素素素素（试液中不含有该内标元素，内标元素中不含有（试液中不含有该内标元素，内标元素中不含有（试液中不含有该内标元素，内标元素中不含有（试液中不含有该内标元素，内标元素中不含有试样），以试样），以试样），以试样），以标准溶液中待测元素与内标元素吸光度标准溶液中待测元素与内标元素吸光度标准溶液中待测元素与内标元素吸光度标准溶液中待测元素与内标元素吸光度的比值的比值的比值的比值与与与与标准溶液中待测元素的浓度标准溶液中待测元素的浓度标准溶液中待测元素的浓度标准溶液中待测元素的浓度（量）绘制标（量）绘制标（量）绘制标（量）绘制标准曲线；待测试液中待测元素与内标元素吸光度的准曲线；待测试液中待测元素与内标元素吸光度的准曲线；待测试液中待测元素与内标元素吸光度的准曲线；待测试液中待测元素与内标元素吸光度的比值，由标准曲线即可求出试液中待测元素的浓度比值，由标准曲线即可求出试液中待测元素的浓度比值，由标准曲线即可求出试液中待测元素的浓度比值，由标准曲线即可求出试液中待测元素的浓度（量）。（量）。（量）。（量）。-49-内标法可以消除内标法可以消除内标法可以消除内标法可以消除溶液粘度、表面张力、样品雾化溶液粘度、表面张力、样品雾化溶液粘度、表面张力、样品雾化溶液粘度、表面张力、样品雾化率及火焰温度率及火焰温度率及火焰温度率及火焰温度等的影响等的影响等的影响等的影响.但是要求：但是要求：但是要求：但是要求：所选的内标元素在基体内和在火焰中所表现的所选的内标元素在基体内和在火焰中所表现的所选的内标元素在基体内和在火焰中所表现的所选的内标元素在基体内和在火焰中所表现的物理、化学性质要与待测元素相同或相近。物理、化学性质要与待测元素相同或相近。物理、化学性质要与待测元素相同或相近。物理、化学性质要与待测元素相同或相近。同时只能在双波道或多波道原子吸收分光光度同时只能在双波道或多波道原子吸收分光光度同时只能在双波道或多波道原子吸收分光光度同时只能在双波道或多波道原子吸收分光光度计上测定，计上测定，计上测定，计上测定，单波道原子吸收分光光度计上无法单波道原子吸收分光光度计上无法单波道原子吸收分光光度计上无法单波道原子吸收分光光度计上无法使用。使用。使用。使用。3.3.内标法内标法-50-4.4.测定条件的选择测定条件的选择1 1）空心阴极灯的灯电流：）空心阴极灯的灯电流：高，高，谱线发射强度大，但谱线发射强度大，但谱线宽度增大，灯使用寿命短；谱线宽度增大，灯使用寿命短；低低，谱线发射强度，谱线发射强度弱，须加大狭缝和提高光电倍增管、放大器电压，弱，须加大狭缝和提高光电倍增管、放大器电压，噪声变大。噪声变大。原则：在保证稳定和获得足够测定光强条件下，原则：在保证稳定和获得足够测定光强条件下，原则：在保证稳定和获得足够测定光强条件下，原则：在保证稳定和获得足够测定光强条件下，尽量使用较低的电流。尽量使用较低的电流。尽量使用较低的电流。尽量使用较低的电流。2 2）分析线的选择：）分析线的选择：通常选择共振线通常选择共振线。若共振线附近。若共振线附近存在其他光谱线的干扰，应另选择灵敏度较高的其存在其他光谱线的干扰，应另选择灵敏度较高的其他非共振线作为分析线。对于痕量元素的测定，一他非共振线作为分析线。对于痕量元素的测定，一般选择最强的吸收线作为分析线较好。般选择最强的吸收线作为分析线较好。-51-3 3）火焰类型的选择）火焰类型的选择：影响到火焰温度，从而影响化影响到火焰温度，从而影响化合物原子化的能力。合物原子化的能力。对于大多数元素通常采用燃助比为对