第11章酚和醌汇总课件

第十一章第十一章 酚和醌酚和醌 本章主要内容本章主要内容1.酚的构造、分类与命名酚的构造、分类与命名.2.酚的制备方法与重要的酚酚的制备方法与重要的酚.3.酚的化学性质及结构对性质的影响酚的化学性质及结构对性质的影响.4.苯醌的结构特点与性质苯醌的结构特点与性质.5.萘醌、蒽醌的结构特点与应用萘醌、蒽醌的结构特点与应用.酚是酚是羟基羟基（-OH）直接和苯环相连直接和苯环相连的化合物，官能团为的化合物，官能团为酚羟基酚羟基.苯酚苯酚11.1 酚的结构、分类和命名酚的结构、分类和命名（一）酚（一）酚 酚酚羟基中的氧原子基中的氧原子为sp2杂化，其中个未参与化，其中个未参与杂化的化的p轨道道含有孤含有孤对电子，可参与苯子，可参与苯环的大的大键，形成，形成-共共轭体系，体系，氧原子上的氧原子上的电子云向苯子云向苯环转移。移。p-共轭其结果是：共轭其结果是：1.环上的电子云密度相对增大，环上的亲电取代环上的电子云密度相对增大，环上的亲电取代 反应容易进行；反应容易进行；2.C-O键的极性减少，不易断裂，键的极性减少，不易断裂，-OH不易被取代；不易被取代；3.氧原子上的电子云密度相对降低，氧原子上的电子云密度相对降低，O-H 键间的电键间的电 子云向氧原子转移，子云向氧原子转移，-键极性增强，较活泼，键极性增强，较活泼，表现出酸性。表现出酸性。酚的酚的结构结构例如：例如：一元酚一元酚酚的分类：酚的分类：按所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚按所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚.酚的命名：以苯酚作为母体，其他基团作为取代基酚的命名：以苯酚作为母体，其他基团作为取代基.二元酚二元酚三元酚三元酚带有优先序列取代基的命名带有优先序列取代基的命名：按取代基的排列次序的先后来按取代基的排列次序的先后来选择母体，选择母体，当取代基当取代基的序列优于酚羟基时，酚羟基作为取代基。的序列优于酚羟基时，酚羟基作为取代基。取代基的先后排列次序为：取代基的先后排列次序为：例如：例如：-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇醇),-OH(酚酚),-SH,-NH2,-OR,R烷基烷基,-NO2,-X对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸CH2OHOCH3对羟基苯甲醇对羟基苯甲醇对甲氧基苯酚对甲氧基苯酚1.用系统命名法命名下列化合物用系统命名法命名下列化合物:间甲酚间甲酚 4-乙基乙基-1，3-苯二酚苯二酚 2，3-二甲基苯酚二甲基苯酚 2-甲氧基苯酚甲氧基苯酚 4-羟基苯磺酸羟基苯磺酸 2.写出下列化合物的结构式写出下列化合物的结构式:(1)对硝基苯酚对硝基苯酚 (2)对氨基苯酚对氨基苯酚 (4)2，4，6三溴苯酚三溴苯酚 (5)邻羟基苯乙酮邻羟基苯乙酮 反应历程：自由基反应反应历程：自由基反应氢过氧化异丙苯氢过氧化异丙苯绿色的合成绿色的合成路线路线1 ：0.6空气空气,110120过氧化物过氧化物稀稀757811.2.1 从异丙苯制备从异丙苯制备11.2 酚的制法酚的制法高温高压催化高温高压催化350370,20MPaCu催化剂催化剂HCl芳卤的水解芳卤的水解:11.2.2 从芳卤及其衍生物制备从芳卤及其衍生物制备 当卤原子的当卤原子的邻位邻位或或对位对位有有强的吸电子基强的吸电子基时，水解反应时，水解反应容易进行。容易进行。注意反应注意反应条件！条件！多多硝硝基基芳芳卤卤芳卤衍生物的水解芳卤衍生物的水解:单单硝硝基基芳芳卤卤比比较较硝硝基基对对苯苯的的亲亲电电()取取代代反反应难易的不同？应难易的不同？硝基活化氯原子的原因硝基活化氯原子的原因分散中间体的负电荷：分散中间体的负电荷：从上例看出，当卤原子的从上例看出，当卤原子的邻位或对位有强的邻位或对位有强的吸电子基吸电子基时，水解反应容易进行。试解释原因时，水解反应容易进行。试解释原因?优点：设备简单，产率高，产品纯度高。优点：设备简单，产率高，产品纯度高。缺点：工序多，强度大，难自动化，消耗大量酸碱，成缺点：工序多，强度大，难自动化，消耗大量酸碱，成本高本高；温度；温度 高，高，当当环上有环上有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，副反应多。等基团时，副反应多。酚钠酚钠苯磺酸钠苯磺酸钠苯酚苯酚11.2.3 从芳磺酸制备从芳磺酸制备 碱熔法碱熔法 芳伯胺与亚硝酸（芳伯胺与亚硝酸（NaNO2/HCl）在低温下反应）在低温下反应生成芳基重氮盐（重氮化反应），重氮盐受热水解生成芳基重氮盐（重氮化反应），重氮盐受热水解得到酚得到酚.11.2.4 从芳胺制备从芳胺制备 重氮盐法重氮盐法ArNH2 ArN2Cl ArOHNaNO2/HClH3+ONH2BrNaNO2/H2SO4BrBrH3+ON2HSO4OH例如例如:9.由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物：由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列化合物：(1)间苯二酚间苯二酚（9）2，6二氯苯酚二氯苯酚酚大多数为结晶固体，微溶于水。酚大多数为结晶固体，微溶于水。酚酚分分子子中中含含有有羟羟基基，酚酚分分子子间间、酚酚与与水水分分子子间间有有氢氢键键缔缔合合，其其沸沸点点和和溶点高于质量相近的烃溶点高于质量相近的烃.邻、间、对苯二酚的熔、沸点渐高邻、间、对苯二酚的熔、沸点渐高.u酚酚类类化化合合物物皆皆有有杀杀菌菌作作用用，杀杀菌菌能能力力随随羟羟基基数数目目的的增增加加而而增增强强，苯苯酚酚经经烷烷基基化化或或经经吸吸子子基基团团取取代代可可增增强强其其杀杀菌菌能能力力。苯苯酚酚常常作作为为评评定定杀杀菌菌能能力的标准。力的标准。酚与水分子之间的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.3 酚的物理性质酚的物理性质常见酚类化合物的理化常数常见酚类化合物的理化常数 同醇一样，由于同醇一样，由于O-H的伸缩振动，在的伸缩振动，在3520-3100 cm-1 有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的C-O伸缩振动不同：酚伸缩振动不同：酚 ；醇；醇苯酚的红外光谱苯酚的红外光谱酚的红外吸收光谱酚的红外吸收光谱 烯醇式片断烯醇式片断烯醇式片断烯醇式片断（有烯醇的性质）（有烯醇的性质）（有烯醇的性质）（有烯醇的性质）活泼氢活泼氢活泼氢活泼氢（有酸性）（有酸性）（有酸性）（有酸性）氧上未共用电子对氧上未共用电子对氧上未共用电子对氧上未共用电子对（有亲核性）（有亲核性）（有亲核性）（有亲核性）活化的芳环活化的芳环活化的芳环活化的芳环（易发生亲电取代）（易发生亲电取代）（易发生亲电取代）（易发生亲电取代）酚酚酚酚醇醇醇醇芳烃芳烃芳烃芳烃11.4 酚的化学性质酚的化学性质酚的酸性：酚的酸性：O-H键容易离解。键容易离解。酚酚显显酸酸性性的的原原因因氧氧原原子子以以spsp2 2（与与醇醇醚醚不不同同）杂杂化化轨轨道道参参与与成成键键，含含有有未未共共用用电电子子对对的的P轨轨道道与与苯苯环环大大键键共共轭轭，氧氧原原子子的的负负电电荷荷分分散散到到整整个个共共轭轭体体系系中中，酚酚氧氧负负离离子子非非常常稳稳定定，减减弱了弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。键，氢原子容易离解成为质子。11.4.1 酚羟基的反应酚羟基的反应醇与酚不同，没有电子的离域现象，难于离解醇与酚不同，没有电子的离域现象，难于离解.碳酸：碳酸：pKa=6.4苯酚：苯酚：pKa=10乙醇：乙醇：pKa=17环己醇：环己醇：pKa=18酸性比较：酸性比较：强强增增性性酸酸 苯酚溶于苯酚溶于NaOH，但不溶于，但不溶于NaHCO3。工业上利工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水收含酚废水;酚的提纯分离酚的提纯分离.苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游离出来通入二氧化碳，苯酚即游离出来工业上利用苯酚能溶工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回离的性质来处理和回收含酚废水。收含酚废水。酸性酸性:碳酸碳酸苯酚苯酚影响苯酚酸性因素：影响苯酚酸性因素：A、取代基种类取代基种类给电子基，酸性给电子基，酸性吸电子基，酸性吸电子基，酸性B、取代基数目取代基数目吸电子基数越多，酸性越强吸电子基数越多，酸性越强给电子基数越多，酸性越弱给电子基数越多，酸性越弱 考虑负离子的稳定性考虑负离子的稳定性C.取代基位置取代基位置-I-C-Ia.对硝基苯酚对硝基苯酚 邻硝基苯酚邻硝基苯酚 间硝基苯酚间硝基苯酚 苯酚苯酚无共轭效应，共轭效应只传邻对位，无共轭效应，共轭效应只传邻对位，不传间位不传间位吸电子基团（硝基）使吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。酸性增强。b.环上取代基为甲基环上取代基为甲基+I,+C邻、间、对邻、间、对 苯酚苯酚c.环上取代基为甲氧基环上取代基为甲氧基-I +C对位对位 苯酚苯酚-I、+C、邻位效应邻位效应邻位邻位 苯酚苯酚酸性强弱比较酸性强弱比较苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响吸电子基团的硝基愈吸电子基团的硝基愈多，酸性愈强。多，酸性愈强。pKapKapKa 10.26 9.35 4.09 0.25 比较下列化合物酸性强弱：比较下列化合物酸性强弱：酚钠与烷基化剂在弱碱性溶液中作用：酚钠与烷基化剂在弱碱性溶液中作用：二苯基醚可用酚钠与芳卤衍生物作用制备：二苯基醚可用酚钠与芳卤衍生物作用制备：有机合成中用来有机合成中用来保护酚羟基保护酚羟基 酚醚的生成酚醚的生成（已学（已学威廉森合成威廉森合成p237）酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚与与FeCl3的显色反应（烯醇式结构的特殊性质）：的显色反应（烯醇式结构的特殊性质）：不同的酚与不同的酚与FeCl3形成的络合物颜色不同，利用显色形成的络合物颜色不同，利用显色反应可鉴别不同的酚反应可鉴别不同的酚(芳环上有强吸电子基时不显色芳环上有强吸电子基时不显色).6ArOH+FeCl3 Fe(OAr)63-+6H+3Cl-苯酚与苯酚与FeCl3络合显紫色络合显紫色酯的生成酯的生成酚与羧酸直酚与羧酸直接酯化困难接酯化困难 酚与酸酐或酰氯作用可得酚与酸酐或酰氯作用可得 羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。本质原因是酚氧结羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。本质原因是酚氧结构的构的P-共轭增加了苯环的电子云密度，芳环亲电活性增强。共轭增加了苯环的电子云密度，芳环亲电活性增强。11.4.2 芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应邻邻、对对位位上上有有磺磺酸酸基基团团时，可同时被取代时，可同时被取代苯苯酚酚与与溴溴水水作作用用，生生成成2,4,6-三三溴溴苯苯酚酚白白色色沉淀沉淀溴溴水水过过量量，生生成成黄黄色色的四溴苯酚析出的四溴苯酚析出白色沉淀白色沉淀(100%)黄色沉淀黄色沉淀 卤化反应卤化反应酚很容易发生卤化。酚很容易发生卤化。不同温度和氯用量，无溶剂不同温度和氯用量，无溶剂2,4-二氯苯酚二氯苯酚反应条件不同，卤代产物不同：反应条件不同，卤代产物不同：低温，非极性低温，非极性溶剂，溶剂，一一元取代物元取代物水溶液水溶液2,4,6-三氯苯酚三氯苯酚催化剂催化剂五氯苯酚五氯苯酚橡胶制品橡胶制品,杀虫剂，药物杀虫剂，药物对溴苯酚对溴苯酚如何从苯酚出发合成除草剂如何从苯酚出发合成除草剂 2,4-D?(2,4-二氯苯氧基乙酸二氯苯氧基乙酸)OHNaOH稀硝酸，室温稀硝酸，室温硝化反应硝化反应酚很容易硝化酚很容易硝化浓硝酸，室温浓硝酸，室温因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低.通常在氧化时要对酚羟基先进行保护通常在氧化时要对酚羟基先进行保护.邻硝基苯酚和对硝基苯酚可通过邻硝基苯酚和对硝基苯酚可通过水蒸汽蒸馏水蒸汽蒸馏分开分开.邻硝基苯酚通过邻硝基苯酚通过分子内氢键分子内氢键形成六元形成六元环螯合物环螯合物，可随水蒸汽挥发，可随水蒸汽挥发.对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔合对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔合,不能随水蒸汽挥发不能随水蒸汽挥发.邻位邻位-氢键氢键下列化合物哪些能形成分子内氢键下列化合物哪些能形成分子内氢键?()、()、()、()、()能形成分子内氢键能形成分子内氢键解：解：()邻硝基苯酚邻硝基苯酚;()对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮;()邻氯苯酚邻氯苯酚()间溴苯酚间溴苯酚;()邻氨基苯酚邻氨基苯酚;()邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸()邻氯甲苯邻氯甲苯;()邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛磺化反应磺化反应2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚羟基苯磺酸羟基苯磺酸4-羟基羟基-1,3-苯二磺酸苯二磺酸苦味酸苦味酸如何由苯酚合成如何由苯酚合成2，6-二溴苯酚二溴苯酚?由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。克反应。催化剂催化剂一般不用一般不用AlCl3(易形成络合物易形成络合物ArOAlCl2).烷基化剂烷基化剂:醇或烯烃醇或烯烃酰基化剂酰基化剂:羧酸羧酸对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮烷基化和酰基化反应烷基化和酰基化反应酰氯为酰基化剂时酰氯为酰基化剂时-Fries重排：重排：对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮哪个过程哪个过程Ea小小,反应速度快？哪种产物稳定？反应速度快？哪种产物稳定？热力学控制热力学控制动力学控制动力学控制重排重排乙酸苯酯乙酸苯酯 酚的酚的邻邻、对对位上的氢原子特别活泼，可与羰基位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，在酸化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，在酸或碱的催化下可得到不同结构的或碱的催化下可得到不同结构的高分子化合物高分子化合物。酸催化酸催化亲电取代亲电取代1.酸催化时的反应过程酸催化时的反应过程:比比甲甲醛醛有有更更强的亲电性强的亲电性邻羟甲基酚邻羟甲基酚与羰基化合物的缩合反应与羰基化合物的缩合反应碱催化先形成碱催化先形成苯氧负离子苯氧负离子，苯氧负离子比苯酚有，苯氧负离子比苯酚有 更强的亲核性更强的亲核性.羟甲基苯氧负离子羟甲基苯氧负离子2.碱催化时的反应过程碱催化时的反应过程4.酚过量时形成不含羟甲基的中间产物酚过量时形成不含羟甲基的中间产物:3.醛过量时形成羟甲基较多的中间产物醛过量时形成羟甲基较多的中间产物:2,4-2,4-二羟甲基苯酚二羟甲基苯酚2,6-2,6-二羟甲基苯酚二羟甲基苯酚4,4-二羟基二苯甲烷二羟基二苯甲烷2,2-二羟基二苯甲烷二羟基二苯甲烷5.以上中间产物相互缩合生成结构不同的酚醛树脂以上中间产物相互缩合生成结构不同的酚醛树脂:酚醛树脂酚醛树脂广泛用于广泛用于涂料、粘合剂及塑料涂料、粘合剂及塑料等的生产等的生产;酚醛塑料又称酚醛塑料又称电木电木(电绝缘器材电绝缘器材).线型酚醛树脂线型酚醛树脂网状体型酚醛树脂网状体型酚醛树脂11.4.3 与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应大多数酚与大多数酚与FeCl3溶液作用能生成带颜色的络离子溶液作用能生成带颜色的络离子，被被用来鉴定酚用来鉴定酚。与与FeCl3的颜色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物的颜色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有这个反应。酚具有类似烯醇式的结构，所以表现了相似的性质。也有这个反应。酚具有类似烯醇式的结构，所以表现了相似的性质。如如何何证证明明在在邻邻羟羟基基苯苯甲甲醇醇（水水杨杨醇醇）中中含含有有一个酚羟基和一个醇羟基？一个酚羟基和一个醇羟基？答答:(1)加入与加入与FeCl3，显蓝色，表明有酚羟基存在；，显蓝色，表明有酚羟基存在；（2）将将邻邻羟羟基基苯苯甲甲醇醇分分别别与与NaHCO3和和NaOH作作用用，该该物物质质不不溶溶于于NaHCO3而而溶溶于于NaOH，酸酸化化后后又又能能析析出出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。（3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微酚微 溶于水）溶于水）.(P270-7)俗名俗名石炭酸石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。O己二酸己二酸11.5 重要的酚重要的酚11.5.1 苯酚苯酚例例1：苯酚催化加氢生成环己醇，可用于生产尼龙：苯酚催化加氢生成环己醇，可用于生产尼龙-66:例例2：鸡眼膏：苯酚与乙酰水杨酸的混合膏体。：鸡眼膏：苯酚与乙酰水杨酸的混合膏体。甲苯酚甲苯酚(简称甲酚简称甲酚)有邻、间、对位三种异构体，存有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。农药、染料、炸药、电木等。11.5.2 甲苯酚甲苯酚工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐制备制备:甲苯酚的肥皂溶液：甲苯酚的肥皂溶液：医院消毒剂医院消毒剂-来苏尔来苏尔。无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。后，再还原制备。对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子合成的阻聚剂。用作显影剂和高分子合成的阻聚剂。11.5.3 对苯二酚对苯二酚O 萘酚有萘酚有-萘酚萘酚和和-萘酚萘酚两种异构体，由相应的萘磺两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。-萘酚用作萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。杀虫剂，抗氧剂。萘酚成弱酸性，与萘酚成弱酸性，与FeCl3显色反应（显色反应（-萘酚呈萘酚呈紫色紫色絮絮状沉淀，状沉淀，-萘酚呈萘酚呈绿色绿色）。）。11.5.4 萘酚萘酚11.6*环氧树脂环氧树脂 (选讲选讲)凡凡具具有有两两个个酚酚羟羟基基的的化化合合物物（如如双双酚酚A、或或其其他他多多元元酚酚），都都能能与与环环氧氧氯氯丙丙烷烷进进行行一一系系列列缩缩聚聚反反应应，生生成成一一类类在在分分子子中中至至少少含含有有两两个个以以上上环环氧氧基基的的高高分分子子热热固固性性树树脂，这类树脂统称脂，这类树脂统称环氧树脂环氧树脂。分分子子量量的的大大小小可可通通过过调调节节多多元元酚酚和和环环氧氧氯氯丙丙烷烷的的摩摩尔尔比来控制。比来控制。线型环氧树脂再加线型环氧树脂再加固化剂固化剂，就可生成体型网状结构。，就可生成体型网状结构。（1）具有极强的粘结性）具有极强的粘结性 。（2）环环氧氧树树脂脂机机械械强强度度高高，电电绝绝缘缘性性能能好好，耐耐酸酸、耐耐碱碱、耐耐盐盐，加加入入玻玻璃璃纤纤维维为为填填料料制制成成的的层层压压制制品品比比酚酚醛醛、不不饱饱和和聚聚酯酯的的相相应应层层压压材材料料的的强强度度要要高高，接接近近钢钢的的强强度度，故称为故称为 。“万能胶万能胶”“玻璃钢玻璃钢”。11.7*离子交换树脂离子交换树脂(选讲选讲)离离子子交交换换树树脂脂是是一一类类在在分分子子结结构构中中含含有有可可离离解解的的酸酸性性基基团团（如如SO3-H+）或或碱碱性性基基团团（如如NR3OH），能与其他阳离子或阴离子进行交换的高分子。能与其他阳离子或阴离子进行交换的高分子。(1)将酚醛树脂进行磺化将酚醛树脂进行磺化;或将苯酚先磺化再聚合反应或将苯酚先磺化再聚合反应.(2)苯苯乙乙烯烯和和二二乙乙烯烯苯苯聚聚合合所所生生成成的的树树脂脂进进行行磺磺化化,得得到到含含磺磺酸酸基基的的苯苯乙乙烯烯型型树树脂脂.(H+与与金金属属离离子子交交换换,分分离离金金属属离离子子,如如除除去去硬硬水水中的钙中的钙).(3)如如在在树树脂脂中中引引进进的的是是碱碱性性基基团团,它它们们在在水水溶溶液液中中离离解解的的是是OH-离子离子,可与溶液中的阴离子进行交换可与溶液中的阴离子进行交换.可再生可再生使用后的阳、阴离子交换树脂可分别用酸或使用后的阳、阴离子交换树脂可分别用酸或碱处理，恢复原来的型态和性质，可反复使用。碱处理，恢复原来的型态和性质，可反复使用。应用应用去离子水、海水淡化，金属的提取和回收，去离子水、海水淡化，金属的提取和回收，抗菌素的提炼，氨基酸的分离等。抗菌素的提炼，氨基酸的分离等。苯醌只有苯醌只有两个异构体两个异构体邻苯醌和对苯醌。邻苯醌和对苯醌。醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。醌类醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。醌类与二元酚在结构和性质上有密切的联系。与二元酚在结构和性质上有密切的联系。可用价键理论分析无间位可用价键理论分析无间位(无法生成两个双键无法生成两个双键).（二）醌（二）醌11.8 苯醌苯醌邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得:苯胺氧化可制得对苯醌苯胺氧化可制得对苯醌:苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键。既可发生苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键。既可发生羰基反应，也可发生碳碳双键反应。羰基反应，也可发生碳碳双键反应。苯苯醌醌可可与与氢氢卤卤酸酸,氢氢氰氰酸酸和和胺胺发发生生1,4-加成加成,生成生成1,4-苯二酚的衍生物苯二酚的衍生物.2,3,5,6-四溴环己二酮四溴环己二酮（1）碳碳双键加成）碳碳双键加成（2）1,4-加成加成 对对苯苯醌醌能能与与一一分分子子羟羟胺胺和和二二分分子子羟羟胺生成胺生成单肟单肟或或双肟双肟。与羟胺反应与羟胺反应苯苯醌醌单单肟肟（wo)与与对对亚硝基苯酚的互变亚硝基苯酚的互变互变异构体互变异构体(3)羰基加成羰基加成对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。对对苯苯醌醌与与对对苯苯二二酚酚可可生生成成分分子子络络合合物物，称称为为醌醌氢氢醌醌，其缓冲溶液可用作其缓冲溶液可用作标准参比电极标准参比电极。对对苯苯二二酚酚的的水水溶溶液液中中加加入入FeCl3，溶溶液液先先呈呈绿绿色色，再再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。(黄色)醌氢醌(暗绿色)无色熔点 116 171（4）还原反应）还原反应11.9 萘醌萘醌 维生素维生素K1、K3为萘醌衍生物。为萘醌衍生物。1,4-萘醌的制备萘醌的制备11,4-萘醌的制备萘醌的制备2双烯合成双烯合成氧化氧化萘醌：有萘醌：有1,4-、1,2-和和 2,6-三种异构体。三种异构体。1,4-萘醌的应用萘醌的应用:（1）磺化制萘醌磺化制萘醌-2-磺酸钠盐，工业上用作磺酸钠盐，工业上用作脱硫剂脱硫剂。（2）2-甲基萘醌又名维生素甲基萘醌又名维生素K3，它与维生素，它与维生素K1都是都是 良好的良好的止血剂止血剂:蒽醌可有蒽醌可有9种异构体，已知的有三种种异构体，已知的有三种(1,2-;1,4-;9,10-).其中最重要的是其中最重要的是9,10-蒽醌蒽醌,简称蒽醌简称蒽醌。蒽醌的制备蒽醌的制备:11.10 蒽醌蒽醌邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐9,10-蒽醌蒽醌邻苯甲酰苯甲酸邻苯甲酰苯甲酸蒽氧化：蒽氧化：傅傅-克反应：克反应：蒽醌性质很稳定，不易被氧化和发生亲电取代反应蒽醌性质很稳定，不易被氧化和发生亲电取代反应.蒽蒽醌醌在在保保险险粉粉的的碱碱溶溶液液中中可可被被还还原原生生成成9,10-二二羟羟基蒽的血红色溶液，用来基蒽的血红色溶液，用来检验蒽醌检验蒽醌的存在。的存在。9,10-二羟基蒽二羟基蒽由由于于蒽蒽醌醌分分子子中中有有两两个个羰羰基基使使相相邻邻的的两两个个苯苯环环钝钝化化,因因此此蒽醌不易发生亲电取代反应，蒽醌不易发生亲电取代反应，如不发生傅如不发生傅-克反应克反应.磺化磺化:蒽醌很难用浓硫酸磺化蒽醌很难用浓硫酸磺化,但用发烟硫酸并加热时但用发烟硫酸并加热时可磺化生成可磺化生成-蒽醌磺酸蒽醌磺酸,继续磺化得到等量的继续磺化得到等量的2,6-;2,7-蒽蒽醌二磺酸（醌二磺酸（ADA)的生成。的生成。若用硫酸汞作催化剂若用硫酸汞作催化剂,则生成则生成-蒽醌磺酸和蒽醌磺酸和1,5及及1,8蒽醌二磺酸的生成。蒽醌二磺酸的生成。可被取代可被取代应用示例应用示例对乙酰氨基（苯）酚对乙酰氨基（苯）酚 对乙酰氨基苯酚（4-Acetamino phenol）俗称扑热息痛、醋氨酚，是常用的非抗炎解热镇痛药，国际非专有药名为Paracetamol。解热作用与阿司匹林相似，镇痛作用较弱，是乙酰苯胺类药物中最好的品种，特别适合于不能应用羧酸类药物的病人，用于感冒、牙痛等症。制剂形式：泡腾片剂、颗剂、混悬滴剂等。制备方法：本本 章章 小小 结结1.酚是羟基直接和芳环连接的化合物酚是羟基直接和芳环连接的化合物.2.酚的制备方法包括酚的制备方法包括:异丙苯氧化法异丙苯氧化法;磺化碱熔法磺化碱熔法;芳卤芳卤及衍生物水解法及衍生物水解法;重氮盐法重氮盐法.3.酚羟基的性质与反应：由于酚羟基的性质与反应：由于p-共共轭效效应，酚氧，酚氧负离离子子结构构稳定，酚易离解出定，酚易离解出H+而而显弱酸性弱酸性.酚可与酚可与烷基基化化剂、卤代代烃等形成酚等形成酚醚；与酸；与酸酐或或酰氯生成生成酯；与与FeCl3发生生显色反色反应.4.芳芳环上的上的亲电取代反取代反应:酚酚羟基活化苯基活化苯环,酚酚环上可上可进行行卤代、代、硝化、磺化、硝化、磺化、烷基化和基化和酰基化以及与甲基化以及与甲醛等的等的缩合反合反应。5.醌类是是环状不状不饱和二和二酮，分子中有两个，分子中有两个羰基，两个基，两个碳碳双碳碳双键，可以，可以发生双生双键加成及加成及羰基反基反应；萘醌和和蒽蒽醌由于由于羰基基钝化了相化了相邻芳芳环，化学性，化学性质相相对稳定定.