氧化还原滴定法--课件

第6章氧化还原滴定法本章重点：本章重点：Nerst公式、条件电极电势、碘量法公式、条件电极电势、碘量法6-16-1氧化还原平衡氧化还原平衡氧化还原平衡氧化还原平衡6-26-2氧化还原反应进行的程度氧化还原反应进行的程度氧化还原反应进行的程度氧化还原反应进行的程度6-36-3影响反应速率的因素影响反应速率的因素影响反应速率的因素影响反应速率的因素6-46-4氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理氧化还原滴定原理6-56-5氧化还原滴定法的预处理氧化还原滴定法的预处理氧化还原滴定法的预处理氧化还原滴定法的预处理6-66-6氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用氧化还原滴定法的应用(KMnO4法、法、K2Cr2O7法、碘量法等法、碘量法等)6-76-7氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算11ppt课件课件6-1氧化还原平衡6.1.1 概述概述 氧化还原滴定法（氧化还原滴定法（Redox Titration）是滴定分析中）是滴定分析中应用最广泛的方法之一。它是以溶液中应用最广泛的方法之一。它是以溶液中氧化剂与还原氧化剂与还原则则之间的之间的电子转移为基础电子转移为基础的一种滴定分析方法。的一种滴定分析方法。可以用来进行氧化还原滴定的反应很多。根据所用可以用来进行氧化还原滴定的反应很多。根据所用的氧化剂和还原剂，可分为：的氧化剂和还原剂，可分为：高锰酸钾法高锰酸钾法、重铬酸钾重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法、亚硝酸钠法法、碘量法、铈量法、溴酸盐法、亚硝酸钠法等。等。利用氧化还原法，不仅可以测定具有氧化性或还原利用氧化还原法，不仅可以测定具有氧化性或还原性的物质，而且还可以测定能与氧化剂或还原剂定量性的物质，而且还可以测定能与氧化剂或还原剂定量反应形成沉淀的物质。因此，氧化还原法的应用范围反应形成沉淀的物质。因此，氧化还原法的应用范围很很广泛广泛。22ppt课件课件一、氧化还原滴定法一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定：以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法分析方法二、实质：二、实质：电子的转移电子的转移三、特点：三、特点：1）机理复杂、多步反应）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系）有的伴有副反应而无明确计量关系四、分类：四、分类：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法等亚硝酸钠法、溴量法、铈量法等 五、应用：五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物广泛，直接或间接测定无机物、有机物归纳：归纳：33ppt课件课件氧化还原电对氧化还原电对对称电对：氧化态和还原态的系数相同对称电对：氧化态和还原态的系数相同 Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+等等不对称电对：不对称电对：Cr2O72-/Cr3+,I2/I-等等可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电势可用能斯特可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，电势可用能斯特方程描述。方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-等等不可逆电对：不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+等，等，达到平衡时也能用能斯特方程描述电势达到平衡时也能用能斯特方程描述电势44ppt课件课件6.1.2条件电势电对的电极电对的电极电势电势电势电势衡量衡量氧化或还原能力的强弱氧化或还原能力的强弱电对的电极电对的电极电势电势电势电势越越高高，其氧化形的，其氧化形的氧化能力越强氧化能力越强（还原形的还原能力越弱）（还原形的还原能力越弱）氧化剂氧化剂电对的电极电对的电极电势电势电势电势越越低低，其还原形的，其还原形的还原能力越强还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）（氧化形的氧化能力越弱）还原剂还原剂 Ox Ox1 1+ne Red+ne Red1 1 Red Red2 2 Ox Ox2 2 +ne+ne Ox Ox1 1 +Red+Red2 2 Ox Ox2 2 +Red+Red1 11 1、电极电势、电极电势、电极电势、电极电势（）55ppt课件课件2、标准电极电势标准电极电势影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关 3 3、条件电极电势、条件电极电势、条件电极电势、条件电极电势 对于一般的氧化（或还原）反应，对于一般的氧化（或还原）反应，其电极电势可由其电极电势可由能斯特方程能斯特方程求得：求得：66ppt课件课件条件电势氧化还原反应氧化还原反应 Ox1+Red2 =Red1+Ox2由电对电势大小判断反应的方向由电对电势大小判断反应的方向 电对电势电对电势能斯特方程能斯特方程:aOx（氧化态）（氧化态）+ne-bRed（还原态）（还原态）77ppt课件课件 如果如果Ox、Red有副反应，则有副反应，则 Ox=cOx/Ox，Red=cRed/Red，则，则Ox 和和Red分别为分别为Ox和和Red的副反应系数的副反应系数88ppt课件课件定义：定义：条件电极电势条件电极电势 条件电势：特定条件下，条件电势：特定条件下，cOx=cRed=1molL-1 或浓度或浓度比为比为1时电对的实际电势，反应了时电对的实际电势，反应了离子强度及各种副离子强度及各种副反应反应影响的总结果，与介质条件影响的总结果，与介质条件和温度有关。和温度有关。99ppt课件课件 离子强度离子强度 酸效应酸效应 络合效应络合效应 沉淀沉淀 6.1.3影响条件电极电势的因素由定义式：由定义式：1010ppt课件课件 当离子强度较大时，活度系数远小于当离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓，活度与浓度的差别较大，但相较于副反应的影响，可忽略不计。度的差别较大，但相较于副反应的影响，可忽略不计。因此，一般用浓度代替活度。因此，一般用浓度代替活度。1.离子强度的影响离子强度的影响1111ppt课件课件（1）生成沉淀生成沉淀2.副反应副反应的影响的影响例如：例如：CuCu2+2+e Cu+e Cu+I I2 2+2e 2I+2e 2I-1212ppt课件课件理论上理论上理论上理论上 2Cu2Cu+2I+2I2 2 2Cu 2Cu2+2+4I+4I-实际上实际上实际上实际上 2Cu2Cu2+2+4I+4I-2CuI 2CuI +2I+2I2 2 1313ppt课件课件（2）形成配合物：）形成配合物：例：例：间接碘量法测间接碘量法测Cu2+1414ppt课件课件CuCu2+2+e Cu+e Cu+FeFe3+3+e Fe+e Fe 2+2+I I2 2+2e 2I+2e 2I-1515ppt课件课件（3）酸效应：）酸效应：例如：例如：H H3 3AsOAsO4 4+2H+2H+2e HAsO+2e HAsO2 2+2H+2H2 2O O I I3 3-+2e 3I+2e 3I-有有H+参加的反应，其电位计算式中应包括参加的反应，其电位计算式中应包括H+在内在内1616ppt课件课件1717ppt课件课件注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向H H3 3ASOASO4 4+3I+3I+2H+2H+HASO HASO2 2+I+I3 3+2H+2H2 2O O（酸性条件）（酸性条件）HASOHASO2 2+I+I3 3+2H+2H2 2O HO H3 3ASOASO4 4+3I+3I +2H+2H+（碱性条件）（碱性条件）1818ppt课件课件 酸效应酸效应 H+或或OH-参加氧化还原反应中参加氧化还原反应中,影响氧化还原影响氧化还原态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值。影响电势值。生成络合物生成络合物氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低，还氧化态形成的络合物更稳定，使电势降低，还原性增加，反之则电势升高，氧化性增加原性增加，反之则电势升高，氧化性增加生成沉淀生成沉淀氧化态生成沉淀，使电势降低，还原性增加氧化态生成沉淀，使电势降低，还原性增加还原态生成沉淀，则电势升高，氧化性增加还原态生成沉淀，则电势升高，氧化性增加归纳：归纳：1919ppt课件课件6-2氧化还原反应进行的程度氧化反应进行的程度，用反应氧化反应进行的程度，用反应平衡常数平衡常数来衡量来衡量由标准电势由标准电势K由条件电势由条件电势K（条件平衡常数条件平衡常数）OO1 1+n+n1 1e Re R1 1OO2 2 +n+n2 2e Re R2 2n n2 2O O1 1 +n+n1 1R R2 2 n n1 1O O2 2 +n+n2 2R R1 16.2.1 氧化还原反应进行的程度氧化还原反应进行的程度2020ppt课件课件n n2 2O O1 1 +n+n1 1R R2 2 n n1 1O O2 2 +n+n2 2R R1 12121ppt课件课件2222ppt课件课件2323ppt课件课件滴定反应滴定反应SP时：滴定反应的完全度应时：滴定反应的完全度应99.9%1：1型反应型反应6.2.2化学计量点时反应进行的程度n n2 2O O1 1 +n+n1 1R R2 2 n n1 1O O2 2 +n+n2 2R R1 12424ppt课件课件1：2型反应型反应2525ppt课件课件例：例：在在1mol/L HCl介质中，可否利用氧化还原滴定法介质中，可否利用氧化还原滴定法用用Sn2+滴定滴定Fe3+？解：解：2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+可通过计算可通过计算sp时时cFe2+/cFe3+值进行判断值进行判断 在在1mol/LHCl介质中，介质中，Fe与与Sn均有络合副反应发均有络合副反应发生，所以采用条件电极电位。生，所以采用条件电极电位。2626ppt课件课件sp时时：103 能完全反应能完全反应2727ppt课件课件O2+4H+4e=2H2OE=1.23VMnO4-+8H+5e=Mn2+4H2OE=1.51VCe4+e=Ce3+E=1.61VSn4+2e=Sn2+E=0.15V为什么这些水溶液可以稳定存在？为什么这些水溶液可以稳定存在？KMnO4水溶液水溶液Sn2+水溶液水溶液Ce4+水溶液水溶液6-3影响反应速率的因素28ppt课件课件本身因素：本身因素：电子转移时受到溶剂分子、各种配体及静电电子转移时受到溶剂分子、各种配体及静电排斥阻力，电子价态改变引起电子层结构、化学键组排斥阻力，电子价态改变引起电子层结构、化学键组成变化，会阻碍电子转移。成变化，会阻碍电子转移。1.反应物浓度：反应物浓度：一般反应物浓度增大，反应速率加快一般反应物浓度增大，反应速率加快例：例：例：例：CrCr2 2O O7 7-+6I+6I-+14H+14H+2Cr 2Cr 3+3+3I+3I2 2+H+H2 2O O 2929ppt课件课件2.温度：温度：温度升高，反应速率增大，每增高温度升高，反应速率增大，每增高100C，速，速度增加度增加23倍倍例：例：例：例：2MnO2MnO4 4-+H+H2 2C C2 2O O4 4 2Mn2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O3.催化剂：催化剂：正催化剂加快速率，负催化剂减慢速率正催化剂加快速率，负催化剂减慢速率同上例同上例：加入：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；催化反应，反应一开始便很快进行；否否则则反反应应先先慢慢后后快快，逐逐渐渐生生成成的的Mn2+本本身身 起催化作用（自动催化反应）起催化作用（自动催化反应）3030ppt课件课件314.诱导反应：诱导反应：由于一个反应的发生，促进另一个反应由于一个反应的发生，促进另一个反应的进行的现象。的进行的现象。典型例子：典型例子：Fe2+加快加快KMnO4氧化氧化Cl-的反应的反应作用体作用体 诱导体诱导体 受诱体受诱体 31ppt课件课件6-4氧化还原滴定原理6.4.1 氧化还原指示剂氧化还原指示剂常用的指示剂可分为三种：常用的指示剂可分为三种：例如：例如：K2CrCr2 2OO7 7滴定滴定滴定滴定e e2+2+，常用二苯胺磺酸钠为指示剂，常用二苯胺磺酸钠为指示剂，常用二苯胺磺酸钠为指示剂，常用二苯胺磺酸钠为指示剂，二苯胺磺酸钠的还原态为无色，氧化态为二苯胺磺酸钠的还原态为无色，氧化态为二苯胺磺酸钠的还原态为无色，氧化态为二苯胺磺酸钠的还原态为无色，氧化态为紫红色紫红色紫红色紫红色氧化还原指示剂：氧化还原指示剂：氧化态和还原态氧化态和还原态具有不同的颜色具有不同的颜色设设In（O），），In（R）分别为其氧化态和还原态，）分别为其氧化态和还原态，则其作用原理为：则其作用原理为：In(O)(甲色）甲色）+ne-=In(R)(乙色）乙色）3232ppt课件课件10（显甲色）（显甲色）0.1（显乙色）（显乙色）故指示剂的变色范围为：故指示剂的变色范围为：或或3333ppt课件课件常用氧化还原指示剂常用氧化还原指示剂指示剂指示剂氧化态颜色氧化态颜色 还原态颜色还原态颜色 E (V)酚藏花红酚藏花红红色红色无色无色0.28四磺酸基靛蓝四磺酸基靛蓝蓝色蓝色无色无色0.36亚甲基蓝亚甲基蓝蓝色蓝色无色无色0.53二苯胺二苯胺紫色紫色无色无色0.75乙氧基苯胺乙氧基苯胺黄色黄色红色红色0.76二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠紫红紫红无色无色0.85邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸紫红紫红无色无色0.89嘧啶合铁嘧啶合铁浅蓝浅蓝红色红色1.15邻二氮菲邻二氮菲-亚铁亚铁浅蓝浅蓝红色红色1.063434ppt课件课件自身指示剂自身指示剂：某些标准溶液或被测物：某些标准溶液或被测物本身本身具有颜具有颜色，而其反应产物无色或颜色很浅，则滴定时无需另色，而其反应产物无色或颜色很浅，则滴定时无需另加指示剂，它本身的颜色变化起指示剂的作用，加指示剂，它本身的颜色变化起指示剂的作用，如：如：KMnO4，本身紫红，产物无色，稍过量，溶液即，本身紫红，产物无色，稍过量，溶液即呈粉红，指示终点。呈粉红，指示终点。专属指示剂：专属指示剂：本身无氧化还原性，但与氧化剂或本身无氧化还原性，但与氧化剂或还原剂综合显色，还原剂综合显色，如如淀粉，与游离碘生成深蓝色络合淀粉，与游离碘生成深蓝色络合物。物。3535ppt课件课件6.4.2滴定曲线（对称的氧化还原反应对称的氧化还原反应）1滴定过程滴定过程(按按四阶段法四阶段法进行分析进行分析)CeCe4+4+Fe+Fe2+2+CeCe3+3+Fe+Fe3+3+1mol/L H1mol/L H2 2SOSO4 4 例如：例如：1mol/L H2SO4介质中，介质中，Ce(Ce(SO4)2滴定滴定FeFeSO43636ppt课件课件37开始滴定至开始滴定至化学计量点前化学计量点前：滴定前：滴定前：无法计算，但通过实验可测得。无法计算，但通过实验可测得。37ppt课件课件化学计量点时化学计量点时3838ppt课件课件化学计量点后化学计量点后：3939ppt课件课件4040ppt课件课件1）仅取决于两电对仅取决于两电对电子转移数电子转移数与与电势差电势差，与，与浓度浓度无关。无关。2）当当n1=n2=1时，时，sp正好位于突跃范围的正好位于突跃范围的中点中点，若，若n1n2,则则sp偏向于电子转移数偏向于电子转移数大大的一边。的一边。3）突跃范围及位置同时还与突跃范围及位置同时还与介质介质有关。有关。P1474）对于可逆对称的氧化还原电对，滴定百分数为对于可逆对称的氧化还原电对，滴定百分数为50%时溶时溶液的电位是液的电位是被测物被测物电对的条件电极电势；滴定百分数电对的条件电极电势；滴定百分数为为200%时溶液的电位是时溶液的电位是滴定剂滴定剂电对的条件电极电势。电对的条件电极电势。由能斯特公式可导出由能斯特公式可导出突跃范围突跃范围为：为：（t0.1%）2滴定突跃大小的影响因素4141ppt课件课件例：例：计算下列滴定反应的计算下列滴定反应的sp 1.1mol/L H2SO4介质中用介质中用Ce4+滴定滴定Fe2+2.1mol/L HCl介质中用介质中用Fe3+滴定滴定Sn2+。解题步骤：解题步骤：1）写出滴定反应式）写出滴定反应式2）根据反应式判断体系是否为可逆或不可逆，是否）根据反应式判断体系是否为可逆或不可逆，是否有有H+参与；参与；3）选择相应计算公式计算。）选择相应计算公式计算。4242ppt课件课件1.Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+该反应可逆对称无该反应可逆对称无H+参与参与2.2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+该反应可逆对称无该反应可逆对称无H+参与参与解：解：4343ppt课件课件目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式6-5氧化还原滴定法的预处理v 预氧化和预还原预氧化和预还原 在氧化还原滴定中，通常将待测组分氧化为在氧化还原滴定中，通常将待测组分氧化为高价状高价状态态后，用还原剂滴定，或者还原为后，用还原剂滴定，或者还原为低价状态低价状态后，用氧后，用氧化剂滴定。化剂滴定。4444ppt课件课件对预氧化剂和预还原剂的要求对预氧化剂和预还原剂的要求a.定量氧化或还原预测组分定量氧化或还原预测组分 b.反应速率快反应速率快c.具有一定的选择性具有一定的选择性 例钛铁矿中例钛铁矿中Fe的测定的测定,不能用不能用Zn作还原剂，用作还原剂，用Sn2+d.过量的氧化剂或还原剂易除去过量的氧化剂或还原剂易除去 例例 H2O2,(NH4)2S2O8 加热分解加热分解4545ppt课件课件 常用的预氧化或预还原处理的氧化剂和还原剂有以下常用的预氧化或预还原处理的氧化剂和还原剂有以下几种：几种：P1511 氧化剂氧化剂 有有(NH4)2S2O8、KMnO4、H2O2、HClO4、KIO4等等2 还原剂还原剂 有有 SnCl2、TiCl3、金属还原剂、金属还原剂、SO2等。等。4646ppt课件课件476-6氧化还原滴定法的应用6.6.1碘量法碘量法6.6.2KMnO4法法6.6.3K2Cr2O7法法6.6.4其他氧化还原方法其他氧化还原方法47ppt课件课件486.6.1碘量法*利用利用I2的氧化性和的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法的还原性建立的滴定分析方法注：注：pH14)强酸性强酸性(pH1)MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2O E=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-E=0.59VMnO4-+e=MnO42-E=0.56V不同条件下不同条件下,KMnO4 体现的氧化能力不同体现的氧化能力不同1原理原理酸性酸性KMnO4法常用法常用 碱性碱性氧化有机物速度快氧化有机物速度快6262ppt课件课件 弱酸性、中性、弱碱性 强碱性强碱性(pH14)强酸性强酸性(pH1)MnO4-5e Mn2+E=1.51VMnO4-+3e MnO2 E=0.59VMnO4-+e MnO42-E=0.56V不同条件下不同条件下,电子转移数不同，化学计量关系不同电子转移数不同，化学计量关系不同6363ppt课件课件待测物：待测物：水样中还原性物质（主要是有机物）水样中还原性物质（主要是有机物）滴定剂：滴定剂：KMnO4 标准溶液标准溶液 滴定反应：滴定反应：5C+4MnO4-+12H+5CO2+4Mn2+6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2+8H2O化学耗氧量（化学耗氧量（COD）测量）测量 滴定酸度：滴定酸度：强酸性，强酸性，H2SO4介质介质6464ppt课件课件酸化的水样酸化的水样过量过量KMnO4过量过量Na2C2O4剩余剩余KMnO4溶液溶液剩余剩余Na2C2O4溶液溶液KMnO4标准溶液标准溶液65ppt课件课件预处理的水样预处理的水样KMnO4标准溶液标准溶液指示剂：指示剂：?自身指示剂自身指示剂KMnO4 c V1 V2Na2C2O4 c VCOD66ppt课件课件滴定条件滴定条件 酸度酸度:1mol/L H2SO4介质。介质。(HCl?)温度温度:7085 滴定速度滴定速度:先慢后快先慢后快MnO4-可以氧化可以氧化Cl-,产生干扰产生干扰低低反应慢反应慢,高高H2C2O4分解分解快快KMnO4来不及反应而分解来不及反应而分解Mn2的自催化作用的自催化作用67ppt课件课件KMnO4标准溶液的配制与标定KMnO4：KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质等条件下不稳定，会分解变质棕色瓶暗处保存，用前标定棕色瓶暗处保存，用前标定微沸约微沸约1h充分氧化还原物质充分氧化还原物质粗称一定量粗称一定量KMnO4溶于水溶于水用玻璃漏斗滤去用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2+8H2O6868ppt课件课件69（1）间接配制法）间接配制法（2）标定基准物：）标定基准物：AS2O3，H2C2O42H2O，纯铁丝，纯铁丝，Na2C2O4（稳定，易结晶，常用（稳定，易结晶，常用），），H2C2O42H2O（3 3）指示剂）指示剂）指示剂）指示剂自身指示剂自身指示剂自身指示剂自身指示剂 2MnO 2MnO4 4-+5 C+5 C2 2OO4 42-2-+16H+16H+2Mn 2Mn2+2+10CO+10CO2 2+8H+8H2 2O O 归纳归纳:69ppt课件课件应用示例：应用示例：1.直接滴定法直接滴定法:测定测定双氧水双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+5O2+2Mn2+8H2O间接滴定法间接滴定法:测定测定补钙制剂中补钙制剂中Ca2+含量含量1.Ca2+C2O42-CaC2O4 KMnO4标准溶液标准溶液H2C2O4过滤，洗涤过滤，洗涤H2SO4溶解溶解70ppt课件课件3.返滴定法：测定返滴定法：测定有机物有机物 MnO4-+MnO2碱性碱性,H+,歧化歧化Fe2+(过过)有机物有机物+KMnO4(过过)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩剩)KMnO4标准溶液标准溶液71ppt课件课件思考：思考：海水的化学耗氧量（海水的化学耗氧量（COD）怎样测定）怎样测定？CO32-+MnO2+MnO4-Mn2+C2O42-(剩剩)NaOH,H+,C2O42-海水样海水样+KMnO4(过过)KMnO4标准溶液标准溶液重铬酸钾法重铬酸钾法弱碱性弱碱性7272ppt课件课件736.6.3K2Cr2O7法：酸性条件介质：介质：HCl（不受（不受Cl-还原性的限制）还原性的限制）优点优点:a.纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b.氧化性适中氧化性适中,选择性好选择性好 滴定滴定Fe2+时不诱导时不诱导Cl-反应反应污水中污水中COD测定测定指示剂指示剂:二苯胺磺酸钠二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸应用应用:1.铁的测定铁的测定(典型反应典型反应)2.利用利用Cr2O72-Fe2+反应测定其他物质反应测定其他物质 CrCr2 2OO7 72-2-+6e+14H+6e+14H+2Cr 2Cr3+3+7H+7H2 2O O 原理：原理：73ppt课件课件K2Cr2O7法测定铁 a.控制酸度控制酸度 加磷硫混酸目的加磷硫混酸目的 b.络合络合Fe3+降低条件电势，消除降低条件电势，消除Fe3黄色黄色SnCl2浓浓HClFe2O3Fe2+Sn2+(过量过量)FeO磷硫混酸磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2除去过量除去过量Sn2+Fe2+Cr2O72-7474ppt课件课件无汞定铁滴加滴加SnCl2热浓热浓HClFe2O3Fe2+Fe3+(少量少量)FeO滴加滴加TiCl3Fe2+Ti3+(少量少量)Cr2O72-滴定滴定Na2WO4钨蓝钨蓝W(V)Fe2+Ti4+Cr2O72-滴定滴定至蓝色消失至蓝色消失Fe3+Ti4+7575ppt课件课件利用Cr2O72-Fe2+反应测定其他物质(1)测定氧化剂测定氧化剂：NO3-、ClO3-等等(2)测定强还原剂测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等等(3)测定非氧化、还原性物质测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+邻苯氨基苯甲酸邻苯氨基苯甲酸7676ppt课件课件776.6.4其他氧化还原方法1溴酸钾法溴酸钾法2溴量法溴量法电对反应：电对反应：电对反应：电对反应：BrOBrO3 3-+6e+6H+6e+6H+Br Br-+H+H2 2O O 配制：配制：配制：配制：KBrOKBrO3 3易提纯，直接配制法易提纯，直接配制法易提纯，直接配制法易提纯，直接配制法标定：标定：标定：标定：BrOBrO3 3-+6I+6I-+6H+6H+Br Br-+3I+3I2 2+3H+3H2 2OO I I2 2+2S+2S2 2OO3 32-2-2I 2I-+S+S4 4OO6 62-2-电对反应：电对反应：电对反应：电对反应：BrBr2 2+2e 2Br+2e 2Br-配制：配制：配制：配制：以溴液（以溴液（以溴液（以溴液（BrOBrO3 3-：Br Br-=1=1：5 5配制）代替配制）代替配制）代替配制）代替BrOBrO3 3-+5Br+5Br-（一定（一定（一定（一定,过量）过量）过量）过量）+6H+6H+3Br 3Br2 2+3H+3H2 2OO 标定：标定：标定：标定：BrBr2 2+2I+2I-I I2 2+2Br+2Br-I I2 2+2S+2S2 2OO3 32-2-2I 2I-+S+S4 4OO6 62-2-77ppt课件课件783铈量法：铈量法：利用利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质的强氧化性测定还原性物质4高碘酸钾法：高碘酸钾法：与有机化合物官能团的特征反应与有机化合物官能团的特征反应5亚硝酸钠法：亚硝酸钠法：利用与有机化合物亚硝基化反应利用与有机化合物亚硝基化反应和重氮化反应和重氮化反应标定：标定：标定：标定：IOIO3 3-+5I+5I-+6H+6H+3I 3I2 2+3H+3H2 2OO I I2 2+2S+2S2 2OO3 32-2-2I 2I-+S+S4 4OO6 62-2-CeCe4+4+Fe+Fe2+2+CeCe3+3+Fe+Fe3+3+1mol/L1mol/L的的的的HH2 2SOSO4 4 78ppt课件课件796-7氧化还原滴定结果的计算 氧化还原反应比较复杂，往往同一物质在不同条氧化还原反应比较复杂，往往同一物质在不同条件下反应，会得到不同的产物。在结果的计算时一定件下反应，会得到不同的产物。在结果的计算时一定要弄清有关的氧化还原反应，根据反映式确定要弄清有关的氧化还原反应，根据反映式确定化学计化学计量关系量关系。如待测组分。如待测组分X经过一系列反应得到经过一系列反应得到Z后，用后，用滴定剂滴定剂T来滴定，有各步反应的计量关系可得到：来滴定，有各步反应的计量关系可得到：所以，所以，X的质量分数可的质量分数可用下式计算：用下式计算：79ppt课件课件80 例例1：称取软锰矿试样称取软锰矿试样0.5000g，加入，加入0.7500g H2C2O42H2O及稀及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的草，加热至反应完全。过量的草酸用酸用30.00mL 0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求软锰滴定至终点，求软锰矿的氧化能力（以矿的氧化能力（以wMnO2表示）表示）解：解：此例为用高锰酸钾法测定此例为用高锰酸钾法测定MnO2，采用，采用返滴定返滴定方式。方式。有关反应式为：有关反应式为：MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O 各物质之间的计量关系为各物质之间的计量关系为:5MnO25H2C2O42MnO4-80ppt课件课件81MnO2的含量可用下式求得：的含量可用下式求得：wMnO2=(mH2C2O42H2O/MH2C2O42H2O-5/2cKMnO4VKMnO4)MMnO2/ms100%=77.36%例例2：0.100mol/L K2Cr2O7溶液加入固体溶液加入固体亚铁盐亚铁盐使其使其还原，设此时溶液还原，设此时溶液H+=0.100mol/L，平衡电势，平衡电势E=1.17v，求，求Cr2O72-的转化率。的转化率。81ppt课件课件82Cr2O72-+14H+6Fe2+=6Fe3+2Cr3+7H2O又又 Cr2O72-+Cr3+/2=0.100 Cr2O72-=2.310-4mol/L 转化率转化率=99.8%解：解：82ppt课件课件83作业：作业：P166思考题：思考题：5习题：习题：2 3 5 7 8 12 83ppt课件课件