ABS电镀问题与注塑工艺的关系ppt课件

ABS电镀问题与注塑工艺的关系注塑厂注塑厂 黄贤明黄贤明ABS电镀问题与注塑工艺的关系1 1n nABSABS电镀问题主要表现为电镀问题主要表现为ABSABS材料与金属镀层之材料与金属镀层之间的结合问题。是指电镀好的产品在做间的结合问题。是指电镀好的产品在做Cass,Cass,冷热冷热循环等测试时出现镀层分离现象循环等测试时出现镀层分离现象。如果两者结合。如果两者结合不好，就会出现两个界面分离，造成电镀后镀层不好，就会出现两个界面分离，造成电镀后镀层起泡现象。要解决起泡现象。要解决ABSABS材料与金属镀层间的结合材料与金属镀层间的结合问题。要从两个方面分析；问题。要从两个方面分析；ABSABS材料与电镀层的材料与电镀层的结合力和结合力和ABSABS材料与电镀层间的拉脱力。材料与电镀层间的拉脱力。n n冷热循环测试条件一般如下冷热循环测试条件一般如下:n nAA在温度为在温度为-40-402下,放置60分钟.n nB在温度为在温度为20205下,放置60分钟.n nCC在温度为在温度为75752下,放置60分钟.n nDD在温度为在温度为20205下,放置60分钟.n nABCDBCD为一个循环为一个循环,连续三个循环连续三个循环.镀层不镀层不得有起泡得有起泡,起皱起皱,开裂开裂,剥落等现象剥落等现象.ABS电镀问题主要表现为ABS材料与金属镀层之间的结合2 2一,ABS材料与电镀层的结合力材料与电镀层的结合力n nABSABS材料作为有机高分子材料，显非极性。而金材料作为有机高分子材料，显非极性。而金属镀层则以离子键结合，带极性。两者之间只有通属镀层则以离子键结合，带极性。两者之间只有通过分子间作用力相结合，结合力小。要提高两者间过分子间作用力相结合，结合力小。要提高两者间的结合力，就必须增加两者间的接触面积或增加着的结合力，就必须增加两者间的接触面积或增加着力机构。力机构。ABSABS电镀原理是通过在电镀原理是通过在ABSABS表面增加许多表面增加许多小凹坑，在电镀时金属进入凹坑内部，填满凹坑并小凹坑，在电镀时金属进入凹坑内部，填满凹坑并与外部相连。与外部相连。一,ABS材料与电镀层的结合力ABS材料作为有机高分子3 3n n相对于平面，凹坑增加了相对于平面，凹坑增加了ABSABS材料的表面积。同时材料的表面积。同时凹坑一般都是口部较小，内部较大，起到倒扣的凹坑一般都是口部较小，内部较大，起到倒扣的作用，增加了作用，增加了ABSABS材料与金属镀层之间的结合力。材料与金属镀层之间的结合力。n n这些凹坑是通过对这些凹坑是通过对ABSABS材料做粗化处理产生的。电材料做粗化处理产生的。电镀粗化的原理是通过用强酸性的铬酸氧化腐蚀镀粗化的原理是通过用强酸性的铬酸氧化腐蚀ABSABS材料中的丁二烯橡胶相以达到形成凹坑的目的。材料中的丁二烯橡胶相以达到形成凹坑的目的。在在ABSABS材料系统中材料系统中B B（丁二烯）成分是非连续相分（丁二烯）成分是非连续相分散在连续相散在连续相ASAS中。这种非连续相分散在连续相的中。这种非连续相分散在连续相的现象也叫岛海现象现象也叫岛海现象 粗化后形成的凹坑相对于平面，凹坑增加了ABS材料的表面积。同时凹坑一般都是口4 4n nB B成分（非连续相）想一个个岛屿分散在成分（非连续相）想一个个岛屿分散在ASAS成分成分（连续相）的海洋中。（连续相）的海洋中。B B成分的分散状况决定了成分的分散状况决定了电镀粗化后凹坑分布，数量和半径大小。理想的电镀粗化后凹坑分布，数量和半径大小。理想的电镀粗化效果，电镀粗化效果，ABSABS表面的凹坑尽可能多，分布表面的凹坑尽可能多，分布均匀和半径小。均匀和半径小。ABSABS材料中材料中B B成分的分散性和它成分的分散性和它的合成方法和注塑工艺有关。的合成方法和注塑工艺有关。n nABSABS合成工艺对橡胶相分散性的影响。合成工艺对橡胶相分散性的影响。ABSABS树脂树脂是丙烯腈是丙烯腈-丁二烯丁二烯-苯乙烯共聚物。它的结构式如苯乙烯共聚物。它的结构式如下；下；ABSB成分（非连续相）想一个个岛屿分散在AS成分（连续相）的海洋5 5n nABSABS树脂的生产方法有；机械共混法，乳液接枝法，树脂的生产方法有；机械共混法，乳液接枝法，乳液接枝共混法。（乳液接枝共混法。（1 1）机械共混法生产）机械共混法生产ABSABS树脂主树脂主要包括丁晴胶乳（要包括丁晴胶乳（BABA）的制备，苯乙烯）的制备，苯乙烯-丙烯晴共丙烯晴共聚树脂（聚树脂（ASAS树脂）乳液的制备，以上两组分通过混树脂）乳液的制备，以上两组分通过混炼机共混三个步骤。机械共混法生产炼机共混三个步骤。机械共混法生产ABSABS产量大，产量大，成本底。但是在共混前橡胶相是连续相，通过机械成本底。但是在共混前橡胶相是连续相，通过机械搅拌混炼使其分散在树脂相中。这种工艺生产的搅拌混炼使其分散在树脂相中。这种工艺生产的ABSABS材料橡胶相分散不均匀，颗粒大，结合力小。材料橡胶相分散不均匀，颗粒大，结合力小。（2 2）乳液接枝法的步骤是先将丁二烯（和苯乙烯）乳液接枝法的步骤是先将丁二烯（和苯乙烯）加入反应釜中制得丁苯胶乳或聚丁二烯胶乳。之后，加入反应釜中制得丁苯胶乳或聚丁二烯胶乳。之后，再加入苯乙烯，丙烯腈和催化剂进行乳液接枝共聚。再加入苯乙烯，丙烯腈和催化剂进行乳液接枝共聚。在这种工艺中，丁苯胶乳是以微小颗粒状悬浮在溶在这种工艺中，丁苯胶乳是以微小颗粒状悬浮在溶液中的，当加入苯乙烯，丙烯腈后，橡胶相被包裹液中的，当加入苯乙烯，丙烯腈后，橡胶相被包裹住，再经过凝聚，离心，干燥，造粒等工序制得产住，再经过凝聚，离心，干燥，造粒等工序制得产品。这种工艺生产的品。这种工艺生产的ABSABS橡胶相颗粒小，分散均匀，橡胶相颗粒小，分散均匀，与树脂相结合力大。电镀性能优越。与树脂相结合力大。电镀性能优越。ABS树脂的生产方法有；机械共混法，乳液接枝法，乳液接枝共混6 6丁苯乳胶颗粒丁苯乳胶被苯乙烯-丙烯腈共聚物包裹后的胶囊ABS乳液聚合示意图丁苯乳胶颗粒丁苯乳胶被苯乙烯-丙烯腈共聚物包裹后的胶囊A7 7在我们使用的在我们使用的ABSABS中，奇美中，奇美ABSABS主要是机械共混法生主要是机械共混法生产的，三菱产的，三菱ABSABS是乳液接枝法生产的。通过对图的是乳液接枝法生产的。通过对图的比较，可以看出三菱比较，可以看出三菱ABSABS材料形成的凹坑分布均匀材料形成的凹坑分布均匀而半径较小，奇美而半径较小，奇美ABSABS的则效果不佳。如图的则效果不佳。如图:ABS3001粗化电镜图ABS727粗化电镜图两种ABS材料电镀粗化后的SEM图在我们使用的ABS中，奇美ABS主要是机械共混法生产的，三菱8 8n n同时，同时，ABSABS中中B B成份的比例对电镀性能有很大影响。成份的比例对电镀性能有很大影响。如果如果B B成份过少，则粗化后形成的微孔数量少，如成份过少，则粗化后形成的微孔数量少，如果果B B成份过高，则橡胶相容易形成连续相，粗化效成份过高，则橡胶相容易形成连续相，粗化效果不理想。在果不理想。在ABSABS系统中苯乙烯含量一般在系统中苯乙烯含量一般在（40%50%40%50%）。丁二烯含量在（）。丁二烯含量在（0%30%0%30%），），当丁二烯含量在当丁二烯含量在18%23%18%23%之间时之间时ABSABS的电镀性能的电镀性能最好。所以最好。所以,电镀级的电镀级的ABSABS材料如奇美材料如奇美727727和三菱和三菱30013001等等ABSABS的丁二烯含量都在的丁二烯含量都在18%23%18%23%之间之间.只只是由于合成工艺的不同造成电镀性能的差异是由于合成工艺的不同造成电镀性能的差异.同时，ABS中B成份的比例对电镀性能有很大影响。如果B成份过9 9注塑工艺与橡胶相分布的关系n nABSABS材料中的橡胶相材料中的橡胶相(丁二烯成份丁二烯成份)的分布不是一的分布不是一成不变的。当成不变的。当ABSABS聚合物处于熔融状态时材料中聚合物处于熔融状态时材料中的分子链获得较大动能的分子链获得较大动能,可以摆脱自由体积的束缚。可以摆脱自由体积的束缚。在受到外力的作用下在受到外力的作用下,分散相与连续相发生相对运分散相与连续相发生相对运动。这种运动直接影响到橡胶相在材料表面的分动。这种运动直接影响到橡胶相在材料表面的分散性。这里的外力作用是指材料在流动过程中所散性。这里的外力作用是指材料在流动过程中所受到的各种作用力。因此受到的各种作用力。因此,在注塑成型的过程中，在注塑成型的过程中，注塑工艺中的射胶速度，溶胶温度，模具温度，注塑工艺中的射胶速度，溶胶温度，模具温度，等对橡胶相的分散性有较大的影响。尤其是对于等对橡胶相的分散性有较大的影响。尤其是对于橡胶相分散不稳定，界面结合力较差的材料。橡胶相分散不稳定，界面结合力较差的材料。注塑工艺与橡胶相分布的关系ABS材料中的橡胶相(丁二烯成份)1010橡胶粒子径向迁移理论n n在流变学中，一相连续，一相分散的共混物熔体在流变学中，一相连续，一相分散的共混物熔体可视为一种可变形的粘弹颗粒分散在非牛顿型介可视为一种可变形的粘弹颗粒分散在非牛顿型介质中的悬浮体系。在圆管中流动时，悬浮粒子会质中的悬浮体系。在圆管中流动时，悬浮粒子会发生径向迁移现象。这个理论适合于我们分析发生径向迁移现象。这个理论适合于我们分析ABSABS熔体在流动中橡胶相的分散情况。一般的悬熔体在流动中橡胶相的分散情况。一般的悬浮液，既刚性粒子悬浮于浮液，既刚性粒子悬浮于牛顿型介质中，流动时悬牛顿型介质中，流动时悬浮粒子迁移向管轴和管壁浮粒子迁移向管轴和管壁之间之间r=R/2r=R/2处。而处。而 对于可对于可变形粒子悬浮于粘弹性介变形粒子悬浮于粘弹性介质中时，运动的粒子集中质中时，运动的粒子集中迁向管轴心迁向管轴心r=0r=0处。如图处。如图:悬浮液在管道流动时悬浮粒子的迁移图悬浮液在管道流动时悬浮粒子的迁移图橡胶粒子径向迁移理论在流变学中，一相连续，一相分散的共混1111n n 在橡胶增韧塑料中，橡胶颗粒黏度高，模量小。在橡胶增韧塑料中，橡胶颗粒黏度高，模量小。流动时易向轴心迁移。结果造成粒子浓度径向梯流动时易向轴心迁移。结果造成粒子浓度径向梯度分布。导致制品内部分层，影响产品品质。一度分布。导致制品内部分层，影响产品品质。一般分散相颗粒越大，剪切速率越高，其迁移速率般分散相颗粒越大，剪切速率越高，其迁移速率越高。越高。在我们所使用的在我们所使用的ABSABS材料中，三菱材料中，三菱ABSABS的的橡胶相颗粒较小，奇美橡胶相颗粒较小，奇美ABSABS的橡胶相颗粒较大。的橡胶相颗粒较大。因此在注塑成型的过程中，奇美因此在注塑成型的过程中，奇美ABSABS的橡胶粒子的橡胶粒子更容易发生迁移，造成产品表面橡胶粒子含量减更容易发生迁移，造成产品表面橡胶粒子含量减少，无法形成微孔。少，无法形成微孔。n n同时，射出速度越高，产品胶口越小，熔体温同时，射出速度越高，产品胶口越小，熔体温度过低，对材料的剪切速率越高。因此我们发生度过低，对材料的剪切速率越高。因此我们发生电镀起泡的产品大部分为点胶口的产品。除了剪电镀起泡的产品大部分为点胶口的产品。除了剪切造成分子取向而产生应力外，主要是使得材料切造成分子取向而产生应力外，主要是使得材料的橡胶粒子向中心迁移，产品表面橡胶粒子含量的橡胶粒子向中心迁移，产品表面橡胶粒子含量减少。减少。在橡胶增韧塑料中，橡胶颗粒黏度高，模量小。流动时易向轴心1212ABS727的粗化电镜图ABS3001的粗化电镜图不同不同ABSABS材料在同样产品材料在同样产品、同样位置的橡胶相分布图同样位置的橡胶相分布图ABS727的粗化电镜图ABS3001的粗化电镜图不同A1313n n在剪切流场中，受剪切应力和法向应力差的作在剪切流场中，受剪切应力和法向应力差的作用。悬浮粒子还会发生旋转，变形和取向运动。用。悬浮粒子还会发生旋转，变形和取向运动。其旋转的角度和取向，变形的程度取决于两相材其旋转的角度和取向，变形的程度取决于两相材料的黏度比，弹性比，界面作用力，悬浮粒子半料的黏度比，弹性比，界面作用力，悬浮粒子半径及流动剪切速率等。一般粒子半径越大，剪切径及流动剪切速率等。一般粒子半径越大，剪切速率越高，其变形和取向程度越高。分析橡胶增速率越高，其变形和取向程度越高。分析橡胶增韧树脂材料的注塑制品的内部结构。可以看出制韧树脂材料的注塑制品的内部结构。可以看出制品的内部分为三层；表皮层，既冷冻层，此处橡品的内部分为三层；表皮层，既冷冻层，此处橡胶粒子变形成椭球状，其长轴方向与流动方向平胶粒子变形成椭球状，其长轴方向与流动方向平行；剪切层，其橡胶粒子也变形成椭球状，但长行；剪切层，其橡胶粒子也变形成椭球状，但长轴方向与流动方向有一个夹角；中心层，粒子呈轴方向与流动方向有一个夹角；中心层，粒子呈球状，无规分布。这种分布状况是由于在注塑过球状，无规分布。这种分布状况是由于在注塑过程中，接近模壁处剪切速率过高（在后面应力问程中，接近模壁处剪切速率过高（在后面应力问题上讲到），模具型腔温度过底，材料热传导率题上讲到），模具型腔温度过底，材料热传导率小，造成在模壁附近形成高的剪切场，橡胶相粒小，造成在模壁附近形成高的剪切场，橡胶相粒子变形，取向并被凝固有关。子变形，取向并被凝固有关。在剪切流场中，受剪切应力和法向应力差的作用。悬浮粒子还1414注塑制品橡胶粒子取向，变形的分布状况橡胶粒子的变形恢复示意图注塑制品橡胶粒子取向，变形的分布状况橡胶粒子的变形恢复示意1515n n在注塑的过程中在注塑的过程中,橡胶粒子被挤压变形橡胶粒子被挤压变形,冷却后冷却后粒子无法及时的恢复原来的形态粒子无法及时的恢复原来的形态.这种状态的材料这种状态的材料电镀粗化后，形成的凹坑口径较大，深度过小，电镀粗化后，形成的凹坑口径较大，深度过小，没有形成倒扣机构。从而影响电镀层的结合力。没有形成倒扣机构。从而影响电镀层的结合力。变形的橡胶粒子在自身应力的作用下可以缓慢恢变形的橡胶粒子在自身应力的作用下可以缓慢恢复原来的形状。这个过程称之为松弛。温度越高，复原来的形状。这个过程称之为松弛。温度越高，松弛速度越快。因此松弛速度越快。因此,模具温度越高越有利于橡胶模具温度越高越有利于橡胶粒子的形态恢复粒子的形态恢复,电镀性能越好。同时电镀性能越好。同时,对于没有对于没有及时恢复的产品及时恢复的产品,可以通过回火可以通过回火,泡热水等方法加泡热水等方法加速恢复速恢复.n n在注塑的过程中,橡胶粒子被挤压变形,冷却后粒子无法及1616w接冷却水的接冷却水的SEMSEM图图接模温的接模温的SEMSEM图图同种材料同一产品不同模温的同种材料同一产品不同模温的SEMSEM图图提高模具温度可以减少产品的表皮层和剪切层之间的提高模具温度可以减少产品的表皮层和剪切层之间的温度差。从而起到降低剪切速率的效果。根据橡胶粒温度差。从而起到降低剪切速率的效果。根据橡胶粒子径向迁移理论。较低的剪切速率不利于橡胶粒子向子径向迁移理论。较低的剪切速率不利于橡胶粒子向管心迁移管心迁移。而降低模具温度则相反而降低模具温度则相反.通过对两图的比较通过对两图的比较可以得出结论可以得出结论:提高模温有利于橡胶粒子在表面的分布提高模温有利于橡胶粒子在表面的分布,从而形成分布均匀的凹坑从而形成分布均匀的凹坑,有利于电镀有利于电镀.w接冷却水的SEM图接模温的SEM图同种材料同一1717n n总结:在注塑工艺中，射胶速度过高，会造成剪切在注塑工艺中，射胶速度过高，会造成剪切速率过高，使得橡胶粒子径向迁移速率增大，不利速率过高，使得橡胶粒子径向迁移速率增大，不利于橡胶相的分布。材料温度和模具温度过底，造成于橡胶相的分布。材料温度和模具温度过底，造成模壁附近形成高剪切场，使得橡胶粒子取向，变形模壁附近形成高剪切场，使得橡胶粒子取向，变形严重，分布不均匀。因此，射胶速度过高，材料温严重，分布不均匀。因此，射胶速度过高，材料温度和模具温度过底都有可能造成橡胶相分散不均匀度和模具温度过底都有可能造成橡胶相分散不均匀,影响影响ABSABS材料与电镀层的结合力。从而在冷热循环材料与电镀层的结合力。从而在冷热循环测试时出现起泡测试时出现起泡,起皱起皱,开裂开裂,剥落等现象。剥落等现象。总结:在注塑工艺中，射胶速度过高，会造成剪切速率过高，使得橡1818电镀工艺对结合力的影响n n电镀毛胚在经过粗化后，还要经过的工序如下；电镀毛胚在经过粗化后，还要经过的工序如下；粗化粗化水洗水洗还原还原水洗水洗敏化敏化水洗水洗解胶解胶水洗水洗化学铜化学铜/镍。通过化学电镀在材料表面形成镍。通过化学电镀在材料表面形成一层导电金属层。这个镀层对后面的镀层影响非一层导电金属层。这个镀层对后面的镀层影响非常大，如果这个镀层与树脂材料界面的结合力不常大，如果这个镀层与树脂材料界面的结合力不好，则整个镀层的结合力都较差，如果材料表面好，则整个镀层的结合力都较差，如果材料表面没有形成化学镀层，则无法导电进行下一步电镀。没有形成化学镀层，则无法导电进行下一步电镀。化学电镀的原理是通过材料表面的化学电镀的原理是通过材料表面的PbPb钯原子还原钯原子还原CuCu2+2+铜离子或铜离子或NiNi2+2+镍离子在材料表面一层铜原子镍离子在材料表面一层铜原子或镍原子层。钯原子是通过敏化工序吸附到材料或镍原子层。钯原子是通过敏化工序吸附到材料表面的，但如果粗化后水洗表面的，但如果粗化后水洗,还原不充分，残留的还原不充分，残留的强氧化性的铬离子把钯原子在化学电镀前被氧化强氧化性的铬离子把钯原子在化学电镀前被氧化掉。尤其是在材料被腐蚀后的凹坑中残留的铬离掉。尤其是在材料被腐蚀后的凹坑中残留的铬离子不易被还原到。子不易被还原到。电镀工艺对结合力的影响电镀毛胚在经过粗化后，还要经过的工序如1919n n当凹坑中的钯原子被氧化掉后化学镀层无法进入当凹坑中的钯原子被氧化掉后化学镀层无法进入凹坑中，化学镀层与材料界面的结合力不好。同凹坑中，化学镀层与材料界面的结合力不好。同时，敏化液中的钯原子为了防止被在储存的过程时，敏化液中的钯原子为了防止被在储存的过程中被氧化。其表面会被包裹一层二价锡离子中被氧化。其表面会被包裹一层二价锡离子.必须必须通过解胶工序把锡离子去掉，钯原子才能与通过解胶工序把锡离子去掉，钯原子才能与CuCu2+2+铜离子或铜离子或NiNi2+2+镍离子反应。因此解胶工序也会影镍离子反应。因此解胶工序也会影响到化学电镀的品质。由上得知，除了注塑工艺响到化学电镀的品质。由上得知，除了注塑工艺外，在电镀工序中，从粗化到化学铜外，在电镀工序中，从粗化到化学铜/镍之间的工镍之间的工序对电镀结合力影响也很大。序对电镀结合力影响也很大。当凹坑中的钯原子被氧化掉后化学镀层无法进入凹坑中，化学镀层与2020二二,ABS材料与电镀层之间的拉脱力材料与电镀层之间的拉脱力n n在电镀后，造成材料与电镀层脱离的力称之为拉脱在电镀后，造成材料与电镀层脱离的力称之为拉脱力。这个力是由于树脂材料与金属镀层的形变率存力。这个力是由于树脂材料与金属镀层的形变率存在较大差异造成的。所谓形变率，这里指材料的体在较大差异造成的。所谓形变率，这里指材料的体积收缩和膨胀程度的大小。由于材料的分子排列的积收缩和膨胀程度的大小。由于材料的分子排列的原因，有机高分子材料的形变率比金属材料的形变原因，有机高分子材料的形变率比金属材料的形变率要大。可以通过比较率要大。可以通过比较ABSABS材料和金属的弹性模量材料和金属的弹性模量E E和线膨胀系数和线膨胀系数alinalin来比较两种材料的形变率来比较两种材料的形变率.n n弹性模量弹性模量E=E=应力应力/应变应变n n线膨胀系数线膨胀系数alin=1/3v*(alin=1/3v*(v/v/T)T)PPn nvv表示材料的体积表示材料的体积n nTT表示材料的温度表示材料的温度n n线膨胀系数线膨胀系数alinalin表示材料体积随温度升高而增大的表示材料体积随温度升高而增大的比例比例.alin.alin值越大值越大,则升高同样温度时体积膨胀越大则升高同样温度时体积膨胀越大.二,ABS材料与电镀层之间的拉脱力在电镀后，造成材料与电镀层2121n n下面是下面是ABSABS材料和金属镀层各金属材料的弹性模量和材料和金属镀层各金属材料的弹性模量和线膨胀系数线膨胀系数:n n铜铜 *；*-*-镍镍 *；*-*-铬铬 *；*-*-树脂树脂,；*-*-ABSABS材料的线膨胀系数比金属材料大的多材料的线膨胀系数比金属材料大的多,说明在温度说明在温度变化时变化时,ABS,ABS材料的体积变化率要比金属材料要大材料的体积变化率要比金属材料要大.因此因此,在电镀工艺中要求对金属镀层的厚度作严格管控在电镀工艺中要求对金属镀层的厚度作严格管控.镀层镀层厚度的一般要求厚度的一般要求:铜铜9um,9um,镍镍6um,6um,铬铬0.3um,0.3um,总厚度总厚度45um45um。因为低温环境发生的龟裂造成龟裂的原因在。因为低温环境发生的龟裂造成龟裂的原因在于金属层的刚性妨碍了树脂的收缩，因此，应使金属于金属层的刚性妨碍了树脂的收缩，因此，应使金属层的厚度变薄，降低束缚力。层的厚度变薄，降低束缚力。下面是ABS材料和金属镀层各金属材料的弹性模量和线膨胀系数:2222n n在塑胶材料与电镀层之间的结合力不变的条件下，在塑胶材料与电镀层之间的结合力不变的条件下，当两相间界面的拉脱力大于两相结合力时，两相当两相间界面的拉脱力大于两相结合力时，两相就会出现脱离现象。而塑胶的形变率越大，则产就会出现脱离现象。而塑胶的形变率越大，则产生的拉脱力越大。造成材料形变的原因主要是高生的拉脱力越大。造成材料形变的原因主要是高分子材料的分子链之间的间隙发生了变化。从微分子材料的分子链之间的间隙发生了变化。从微观角度来看观角度来看,每种材料每种材料(包括金属材料包括金属材料,无机材料和无机材料和有机高分子材料有机高分子材料)的分子之间都存在一定的间隙。的分子之间都存在一定的间隙。高分子的分子链间的间隙称为自由体积，根据自高分子的分子链间的间隙称为自由体积，根据自由体积理论，高聚物的体积由两部分构成由体积理论，高聚物的体积由两部分构成:分子链分子链自身的体积自身的体积,分子链间的自由体积。分子链间的自由体积。在塑胶材料与电镀层之间的结合力不变的条件下，当两相间界面的拉2323自由体积理论n n引起高分子自由体积变化的原因有两个；温度和引起高分子自由体积变化的原因有两个；温度和分子链取向。在高分子的分子链取向不发生变化分子链取向。在高分子的分子链取向不发生变化的条件下，高分子的自由体积在玻璃化温度以下的条件下，高分子的自由体积在玻璃化温度以下时是固定不变的。但当温度升高到玻璃化温度之时是固定不变的。但当温度升高到玻璃化温度之上时，分子链中的枝链活动激烈，高分子自由体上时，分子链中的枝链活动激烈，高分子自由体积增大。相对于高分子分子链自身体积，此时自积增大。相对于高分子分子链自身体积，此时自由体积相对较小，因此自由体积的变化对整体体由体积相对较小，因此自由体积的变化对整体体积影响不是很明显。因此在分子链没有发生取向积影响不是很明显。因此在分子链没有发生取向变化时，电镀冷热循环的温度在变化时，电镀冷热循环的温度在4 4 之间转换温度没有超过材料的热变形温度之间转换温度没有超过材料的热变形温度 自由体积变化较小，对整体体积影响不大，自由体积变化较小，对整体体积影响不大，材料整体体积变化不大，产生的拉脱力较材料整体体积变化不大，产生的拉脱力较小小自由体积理论引起高分子自由体积变化的原因有两个；温度和2424n n但当温度上升到材料的熔融温度之后。由于分子但当温度上升到材料的熔融温度之后。由于分子链动能增大摆脱了自由体积的限制，分子链之间链动能增大摆脱了自由体积的限制，分子链之间可以发生位移，此时自由体积急剧增大。材料的可以发生位移，此时自由体积急剧增大。材料的整体体积明显增大。而在冷却的过程中，由于温整体体积明显增大。而在冷却的过程中，由于温度从材料外部先降低，使得分子链动能变小，自度从材料外部先降低，使得分子链动能变小，自由体积缩小由体积缩小,黏度增大黏度增大.当温度降到熔融温度之下当温度降到熔融温度之下时，分子链不能发生位移，材料失去形变能力。时，分子链不能发生位移，材料失去形变能力。但由于材料的热传导率较底，内部的材料还保持但由于材料的热传导率较底，内部的材料还保持较高温度。在内部材料冷却的过程中，自由体积较高温度。在内部材料冷却的过程中，自由体积缩小造成内部材料整体体积有缩小的趋势。但是缩小造成内部材料整体体积有缩小的趋势。但是由于外部材料已经定型，无法跟随内部体积一起由于外部材料已经定型，无法跟随内部体积一起收缩。造成内部材料的分子链被拉直。由于分子收缩。造成内部材料的分子链被拉直。由于分子链本身状态是有一定弯曲度的，链本身状态是有一定弯曲度的，当分子链被拉直当分子链被拉直当分子链被拉直当分子链被拉直后其本身会产生恢复原来形态的力，这个力称为后其本身会产生恢复原来形态的力，这个力称为后其本身会产生恢复原来形态的力，这个力称为后其本身会产生恢复原来形态的力，这个力称为材料的内应力。材料的内应力。材料的内应力。材料的内应力。但当温度上升到材料的熔融温度之后。由于分子链动能增大摆脱了自2525n n当材料内部和外部温差越大，则分子链拉伸的程当材料内部和外部温差越大，则分子链拉伸的程度越高，其产生的残余应力越大。在常态下，由度越高，其产生的残余应力越大。在常态下，由于应力的作用，分子链会缓慢的恢复原来的形态。于应力的作用，分子链会缓慢的恢复原来的形态。使得材料的整体体积收缩。当材料再次获得能量使得材料的整体体积收缩。当材料再次获得能量时，材料的收缩速度加快。时，材料的收缩速度加快。保持弯曲状态的分子链保持弯曲状态的分子链冷冷却却过过程程中中被被拉拉直直的的分子链分子链ABSABS材料分子链被拉伸示意图材料分子链被拉伸示意图当材料内部和外部温差越大，则分子链拉伸的程度越高，其产生的残2626n n由于树脂体积的收缩，产生与金属镀层的拉由于树脂体积的收缩，产生与金属镀层的拉脱力。造成镀层脱落。在注塑过程中通过补充材脱力。造成镀层脱落。在注塑过程中通过补充材料来防止材料因体积收缩而引起应力。保压工艺料来防止材料因体积收缩而引起应力。保压工艺就是在材料冷却收缩的过程中给型腔内补充材料。就是在材料冷却收缩的过程中给型腔内补充材料。当保压压力过小或保压速度过慢时，在材料冷却当保压压力过小或保压速度过慢时，在材料冷却收缩的过程中无法及时给产品内部补充材料，从收缩的过程中无法及时给产品内部补充材料，从而产生内应力同时，模具温度过低，造成材料而产生内应力同时，模具温度过低，造成材料冷却过快，胶口封胶过快也会造成保压不足，形冷却过快，胶口封胶过快也会造成保压不足，形成内应力。成内应力。由于树脂体积的收缩，产生与金属镀层的拉脱力。造成镀层脱落2727分子链取向产生的原因n n当熔融材料流动时，分子链沿流动方向发生分子链取当熔融材料流动时，分子链沿流动方向发生分子链取向，使得分子链排列紧密，分子链从无序到有序自由向，使得分子链排列紧密，分子链从无序到有序自由体积缩小使得整体体积变化，产生拉脱力分子链体积缩小使得整体体积变化，产生拉脱力分子链取向是由于在流动过程中分子链受到剪切而产生的，取向是由于在流动过程中分子链受到剪切而产生的，对于对于ABSABS材料来说，正常条件下其分子链是无规排列的。材料来说，正常条件下其分子链是无规排列的。但在熔融流动的过程中受到剪切作用，其会产生沿流但在熔融流动的过程中受到剪切作用，其会产生沿流动方向上的伸直取向。剪切速率越高，分子链取向程动方向上的伸直取向。剪切速率越高，分子链取向程度越高。在流变学中，是如此定义剪切速率的；度越高。在流变学中，是如此定义剪切速率的；n n =Ux/H =Ux/H n n 剪切速率剪切速率n nUxUx流动方向上的线速度流动方向上的线速度n nHH流动板与固定板的间距流动板与固定板的间距分子链取向产生的原因当熔融材料流动时，分子链沿流动方向发生分2828剪切速率示意图剪切速率示意图 值与管中心的线速度和管壁处的黏度有关。管心速度值与管中心的线速度和管壁处的黏度有关。管心速度和射胶速度呈正比，管壁的黏度与模具温度和熔体温和射胶速度呈正比，管壁的黏度与模具温度和熔体温度有关。所以在注塑过程中射胶速度过高会增大分子度有关。所以在注塑过程中射胶速度过高会增大分子链取向，同时模具温度和材料温度过低也会增大分子链取向，同时模具温度和材料温度过低也会增大分子链取向链取向。降低射胶速度和升高材料。降低射胶速度和升高材料,模具温度，则可以模具温度，则可以降低分子链取向。降低分子链取向。n n这里可以把熔融流体定义这里可以把熔融流体定义为无数个流动的层，每层为无数个流动的层，每层的线速度都不一样，速度的线速度都不一样，速度的大小由管壁向管心递增。的大小由管壁向管心递增。在管心处最高，两壁处最在管心处最高，两壁处最小，因此可以把剪切速率小，因此可以把剪切速率看作熔融流体流动时从管看作熔融流体流动时从管壁向管心的速度梯度壁向管心的速度梯度.剪切速率示意图值与管中心的线速度和管壁处的黏度有关。管心速2929n n由图我们可以看到由图我们可以看到,材料在模具内流动的过程中其材料在模具内流动的过程中其表面受到严重的剪切作用表面受到严重的剪切作用.橡胶粒子变形橡胶粒子变形,连续相连续相成一股一股的滚动状态成一股一股的滚动状态.由图我们可以看到,材料在模具内流动的过程中其表面受到严重的剪3030n n模具方面，在同样的射胶速度的条件下，胶口模具方面，在同样的射胶速度的条件下，胶口越小剪切速率越高，这就是有点胶口的产品，容越小剪切速率越高，这就是有点胶口的产品，容易在胶口附近出现应力问题的原因。模具型腔温易在胶口附近出现应力问题的原因。模具型腔温度和流道温度越低，则材料流过时迅速冷却，黏度和流道温度越低，则材料流过时迅速冷却，黏度升高。但由于塑胶材料本身热传导率较低，在度升高。但由于塑胶材料本身热传导率较低，在接近管壁处，温度差异较大。造成黏度差异和剪接近管壁处，温度差异较大。造成黏度差异和剪切速率较大，形成大的剪切场。因此切速率较大，形成大的剪切场。因此,此处分子链此处分子链沿流动方向上的取向严重。这就是表面应力产生沿流动方向上的取向严重。这就是表面应力产生的主要原因。的主要原因。n n 总之总之 材料与金属镀层之间的拉脱力主要材料与金属镀层之间的拉脱力主要是由于材料的残余应力引起体积变化而造成的是由于材料的残余应力引起体积变化而造成的因此，要减少拉脱力必须要消除产品残余应力因此，要减少拉脱力必须要消除产品残余应力:内内应力和表面应力应力和表面应力模具方面，在同样的射胶速度的条件下，胶口越小剪切速率3131n n总结；注塑工艺中熔胶温度，模具温度，射胶速注塑工艺中熔胶温度，模具温度，射胶速度和保压压力等对度和保压压力等对ABSABS电镀效果影响非常大。升电镀效果影响非常大。升高熔胶温度和模具温度不但可以消除产品残余应高熔胶温度和模具温度不但可以消除产品残余应力，还有利于力，还有利于ABSABS材料中橡胶相的分散性。可以材料中橡胶相的分散性。可以提高电镀性能。射胶速度过高会增大剪切速率，提高电镀性能。射胶速度过高会增大剪切速率，造成分子链取向严重，产生应力，也会加快橡胶造成分子链取向严重，产生应力，也会加快橡胶粒子的径向迁移，不利于其在材料表面的分散。粒子的径向迁移，不利于其在材料表面的分散。降低电镀性能。恰当的保压压力和时间可以很好降低电镀性能。恰当的保压压力和时间可以很好的解决内应力问题的解决内应力问题，尤其是在胶口附近的残余应，尤其是在胶口附近的残余应力。力。总结；注塑工艺中熔胶温度，模具温度，射胶速度和保压压力等对A3232产品应力的检测和消除方法n n1 1、诊断方法：、诊断方法：（1 1）、溶剂法：）、溶剂法：a.PSa.PS在室温下用煤油处理。在室温下用煤油处理。b.b.对对PCPC、PSPS、聚砜、聚砜、PPOPPO等注塑制品，用四氯等注塑制品，用四氯化硅溶剂处理，化硅溶剂处理，2020秒内若制品开裂，说明内应力秒内若制品开裂，说明内应力大。大。c.POM30%c.POM30%盐酸溶液中浸盐酸溶液中浸30min30min。d.ABSd.ABS浸入冰醋酸溶液中。浸入冰醋酸溶液中。iie.PPe.PP在在8080下，用下，用63%63%（重量百分比）的三（重量百分比）的三氧化铬与水的混合物处理。氧化铬与水的混合物处理。f.HDPEf.HDPE在在8080下，用下，用2%2%的洗涤剂水溶液处理。的洗涤剂水溶液处理。n n（2 2）、仪器法：用偏振光方法可以检测制品的）、仪器法：用偏振光方法可以检测制品的内应力。内应力。产品应力的检测和消除方法1、诊断方法：（1）、溶剂法：3333n n、消除方法n nPOMPOM：空气浴退火：空气浴退火140140150150 壁厚每增壁厚每增5mm5mm即增加即增加404060min60min；油浴退火油浴退火140140150150 壁厚每增壁厚每增5mm5mm即增即增加加202030min30min。PBTPBT：120120112h2h。PCPC：110110135135 时间根据厚度定。时间根据厚度定。聚砜聚砜：170170180180224h4h。PMMAPMMA：707080804h4h。ABSABS：70708080224h4h。PSPS：介质为热空气或热水介质为热空气或热水60607070303060min60min（厚度（厚度6mm6mm）；）；70708080120120300min300min（厚度（厚度6mm6mm）。）。、消除方法3434ENDEND3535