第三节甲醇与乙醇的检验

第三节第三节 甲醇与乙醇的甲醇与乙醇的检验检验L o g o思考题思考题v1、常见的挥发性毒物有哪些？挥发性毒物的分离、常见的挥发性毒物有哪些？挥发性毒物的分离方法是什么？方法是什么？v2、甲醇与乙醇的毒理作用是什么？其定性分析方、甲醇与乙醇的毒理作用是什么？其定性分析方法有哪些？法有哪些？L o g o Contents1.1.概述概述2.2.甲醇中毒甲醇中毒 3.3.乙醇中毒乙醇中毒 4.4.甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验 L o g o66.3 甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验一、概述一、概述u醇类具有显著的麻醉作用，其作用随其碳原子数醇类具有显著的麻醉作用，其作用随其碳原子数目的增加而增强。目的增加而增强。如甲醇（如甲醇（CH3OH）乙醇（）乙醇（C2H5OH）丙醇）丙醇（C3H7OH）丁醇（）丁醇（C4H9OH）戊醇）戊醇（C5H11OH）。）。沸点随碳原子数目增加而升高沸点随碳原子数目增加而升高。在法医学鉴定中常见的有在法医学鉴定中常见的有甲醇和乙醇甲醇和乙醇中毒，以后中毒，以后者为多见。者为多见。L o g o66.3 甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验v甲醇（甲醇（MethanolMethanol）又称木醇，无色液体，具）又称木醇，无色液体，具微弱酒精气味微弱酒精气味，有高度的挥发性，沸点为有高度的挥发性，沸点为64.5-65C64.5-65C，与，与水、醇类、氯仿水、醇类、氯仿可任意混溶。可任意混溶。v甲醇在工业上用途很广，是生产甲醛、防冰剂、摄影胶片甲醇在工业上用途很广，是生产甲醛、防冰剂、摄影胶片的原料，也是生产染料、树脂和橡胶等过程中的溶剂。由的原料，也是生产染料、树脂和橡胶等过程中的溶剂。由于它沸点较低，挥发性较强，因此，在工业生产过程中，于它沸点较低，挥发性较强，因此，在工业生产过程中，常因吸入甲醇蒸气而中毒。常因吸入甲醇蒸气而中毒。v另外，有些不法商贩将甲醇掺水当做白酒出售，造成饮用另外，有些不法商贩将甲醇掺水当做白酒出售，造成饮用者中毒甚至死亡。者中毒甚至死亡。L o g o66.3 毒理作用毒理作用v甲醇麻醉作用较弱，局部刺激作用较强，对血管有麻痹作甲醇麻醉作用较弱，局部刺激作用较强，对血管有麻痹作用。用。v甲醇进入体内，在醇脱氢酶作用下可氧化为甲醇进入体内，在醇脱氢酶作用下可氧化为甲醛和甲酸甲醛和甲酸，其氧化速度甚慢（为乙醇的其氧化速度甚慢（为乙醇的1 17 7），有显著蓄积作用，其），有显著蓄积作用，其毒作用远比乙醇为大。毒作用远比乙醇为大。v甲醛是造成甲醇中毒甲醛是造成甲醇中毒及引起病理变化的主要作用物。及引起病理变化的主要作用物。v甲醛对视网膜神经节细胞具有特殊的毒作用，使细胞发生甲醛对视网膜神经节细胞具有特殊的毒作用，使细胞发生变性，导致视神经萎缩，严重者双目失明变性，导致视神经萎缩，严重者双目失明。甲酸可引起酸。甲酸可引起酸中毒，导致昏迷死亡。中毒，导致昏迷死亡。v甲醇主要经肺缓慢排出。甲醇主要经肺缓慢排出。L o g o66.3 致死量致死量 v一般一般15ml15ml致盲；致盲；30-60m130-60m1致死。致死。v甲醇的麻醉浓度与致死浓度之间相差不大，易致死亡。甲醇的麻醉浓度与致死浓度之间相差不大，易致死亡。L o g o中毒症状中毒症状 v常有呕吐及腹痛；常有呕吐及腹痛；v经经6-486-48小时进入抑制状态，软弱无力，头痛，视力模糊，呼吸困难，紫绀，昏迷小时进入抑制状态，软弱无力，头痛，视力模糊，呼吸困难，紫绀，昏迷可持续数天；可持续数天；v2-32-3天失明，瞳孔固定于散大状态。天失明，瞳孔固定于散大状态。v常因严重酸中毒昏迷死亡，或死于呼吸麻痹。常因严重酸中毒昏迷死亡，或死于呼吸麻痹。v慢性中毒症状主要是肾炎、膀胱炎，为甲醇刺激作用所致。慢性中毒症状主要是肾炎、膀胱炎，为甲醇刺激作用所致。L o g o检材采取检材采取 v取脑、肝、肾、尿及血液为检材（死后取脑、肝、肾、尿及血液为检材（死后1-21-2天内检验有价值）。天内检验有价值）。L o g o实际案例实际案例 2009年年3月月23日日以以来来，湖湖北北省省五五峰峰土土家家族族自自治治县县接接连连发发生生饮饮用用散散装装白白酒酒造造成成甲甲醇醇中中毒毒、致致人人伤伤亡亡事事件件，造造成成4人人死死亡亡，19人人入入院院救救治治。事事件件发发生生后后，五五峰峰县县相相关关部部门门迅迅速速展展开开调调查查工作。工作。L o g o实际案例实际案例58岁的广西人易祖启是勾兑并出售有毒“白酒”的主要犯罪嫌疑人。2004年5月8日，在钟落潭镇钟生农贸市场摆地摊易祖启，前往越秀区仁济路36号首层前座的晋生化工物资公司33岁的广州人易新灵处以每斤2.25元的价格购买了1650斤甲醇。他用其中400斤甲醇在其位于钟落潭镇五龙岗村2队一出租屋内勾兑了1800斤“白酒”。L o g o乙醇中毒乙醇中毒 v乙乙醇醇（ethanolethanol），俗俗称称酒酒精精，为为无无色色挥挥发发性性芳芳香香液液体体。易易燃燃，沸沸点点 78.478.4，能与水、醚、酮、氯仿任意混溶。，能与水、醚、酮、氯仿任意混溶。v乙醇在工业上用作溶剂、化工原料。乙醇在工业上用作溶剂、化工原料。v醇醇性性饮饮料料中中其其乙乙醇醇含含量量不不等等，中中国国白白酒酒为为6060-65-65，低低度度酒酒为为3838左左右右，威威士士忌忌为为4040-50-50，黄黄酒酒为为1414-17-17，葡葡萄萄酒酒为为1010，啤啤酒为酒为2 2-6-6。L o g o毒理作用毒理作用 v乙醇的主要作用是抑制中枢神经系统。乙醇的主要作用是抑制中枢神经系统。v首先抑制大脑皮质功能，使皮质下功能失去控制，一时呈现兴奋状态。首先抑制大脑皮质功能，使皮质下功能失去控制，一时呈现兴奋状态。v当乙醇作用进一步加强时，皮质下中枢及小脑活动受累。当乙醇作用进一步加强时，皮质下中枢及小脑活动受累。v最最后后延延脑脑血血管管运运动动中中枢枢和和呼呼吸吸中中枢枢抑抑制制，呼呼吸吸中中枢枢麻麻痹痹是是引引起起死死亡亡的的主主要原因。要原因。v乙乙醇醇扩扩张张血血管管，尤尤其其是是皮皮肤肤血血管管，使使血血流流增增加加，产产生生温温热热感感。实实际际上上体体温温易易由由皮皮肤肤放放散散，加加之之乙乙醇醇麻麻痹痹体体温温调调节节中中枢枢，使使体体温温迅迅速速下下降降，如如冬冬季于野外易于冻死。季于野外易于冻死。v在高温条件下（在高温条件下（32C32C），乙醇毒性提高），乙醇毒性提高1-21-2倍。倍。L o g o毒理作用毒理作用v酒酒精精口口服服后后8080由由十十二二指指肠肠和和空空肠肠吸吸收收，其其余余经经胃胃吸吸收收，第第一一小小时时吸吸收收6060，1.51.5小时血中浓度达高峰（吸收小时血中浓度达高峰（吸收9090），），2.52.5小时全部吸收。小时全部吸收。v空腹时吸收速度最快；空腹时吸收速度最快；v脂类及富含蛋白质的食物可使吸收变慢；脂类及富含蛋白质的食物可使吸收变慢；v胃内如有马铃薯可显著障碍乙醇的吸收；胃内如有马铃薯可显著障碍乙醇的吸收；v胃炎、溃疡病患者吸收加快。胃炎、溃疡病患者吸收加快。v其其他他影影响响乙乙醇醇吸吸收收速速度度的的因因素素有有精精神神、情情绪绪的的变变动动，对对酒酒精精的的习习惯惯性性、耐耐受受性性,机机体体的的状状态态包包括括疾疾病病（肝肝病病、心心血血管管疾疾病病等等）,物物质质代代谢谢水水平平的变化及酒精浓度等。的变化及酒精浓度等。v酒酒精精9090在在肝肝脏脏代代谢谢，酒酒精精障障碍碍肝肝脏脏代代谢谢，可可延延长长和和增增强强巴巴比比妥妥类类和和其它麻醉药的作用。其它麻醉药的作用。L o g o致死量致死量 v酒精中毒致死量因人及其习惯不同而悬殊很大。酒精中毒致死量因人及其习惯不同而悬殊很大。v一般小孩为一般小孩为2525克纯乙醇，成人为克纯乙醇，成人为100100克克-150-150克纯乙醇；克纯乙醇；v致死血醇浓度一般为致死血醇浓度一般为400-500mg/100ml400-500mg/100ml。L o g o中毒症状中毒症状 v急性酒精中毒者急性酒精中毒者早期面色发红，呼气有酒味，多言，举止早期面色发红，呼气有酒味，多言，举止粗野，失去常态，喜怒无常粗野，失去常态，喜怒无常，有夸大狂和盲目冒险行为。，有夸大狂和盲目冒险行为。兴奋状态消逝后出现动作不协调，重度口吃，呕吐，步履兴奋状态消逝后出现动作不协调，重度口吃，呕吐，步履蹒跚，精神错乱。严重者昏睡、昏迷，呼吸表浅，紫绀，蹒跚，精神错乱。严重者昏睡、昏迷，呼吸表浅，紫绀，多在多在1010小时内呼吸衰竭死亡。小时内呼吸衰竭死亡。v慢性中毒者有肝硬变、慢性胃炎及酒精中毒性精神病等。慢性中毒者有肝硬变、慢性胃炎及酒精中毒性精神病等。v酒精中毒的症状与其说与饮用量有关，不如说与血中的酒酒精中毒的症状与其说与饮用量有关，不如说与血中的酒精浓度有关。精浓度有关。L o g o检材采取检材采取 v最好的检材是血液，其次是尿液、胃内容，死者脑、肝也最好的检材是血液，其次是尿液、胃内容，死者脑、肝也可作为检材。可作为检材。v对检材应及时进行检验，如不能及时检验，检材应置低温对检材应及时进行检验，如不能及时检验，检材应置低温冰箱中保存，以防腐败变质。冰箱中保存，以防腐败变质。L o g o实际案例实际案例 2008年7月10日九日十三时许，广东湛江雷州市纪家镇豪朗村发生一起怀疑酒精中毒事件，导致一名男子当场死亡，九人被送往当地医院紧急救治。L o g o实际案例实际案例2012年12月28日23时许，政协甘肃省委员会行政处工作人员张某醉酒后驾驶政协甘肃省委员会办公厅的一辆雅阁牌轿车，沿兰州市城关区团结路由东向西行驶至南滨河路向南转弯时，遇由南向北直行的周某驾驶的兰博基尼轿车。张某负此事故的全部责任，周某无事故责任。经鉴定，因本起事故兰博基尼牌轿车产生维修费用77.1723万元、雅阁牌轿车产生维修费用3.194万元。甘肃庆城富二代酒驾撞倒路人并碾压，还对制止者施暴。受害人齐燕莉失血性休克、全身多处骨折等，两名制止者被打伤。警方刑拘两名嫌疑人，一人在逃。L o g o甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验 v醇类提取时一般采用蒸馏法和抽吸法。醇类提取时一般采用蒸馏法和抽吸法。（一）钒（一）钒-8-8-羟基喹啉反应羟基喹啉反应 原理：原理：v钒钒-8-8-羟羟基基喹喹啉啉化化合合物物为为黑黑绿绿色色，其其在在苯苯或或甲甲苯苯溶溶剂剂中中呈呈灰绿色。当这些溶剂中有醇存在时即呈现橙红色。灰绿色。当这些溶剂中有醇存在时即呈现橙红色。操作：操作：v取取甲甲醇醇、乙乙醇醇溶溶液液及及蒸蒸馏馏水水各各1 1毫毫升升，分分别别置置于于5 5毫毫升升小小试试管管中中，各各加加入入0.50.5毫毫升升钒钒-8-8-羟羟基基喹喹啉啉试试剂剂，振振荡荡,插插入入60C60C水浴中，继续振荡加热水浴中，继续振荡加热2-82-8分钟，观察溶液颜色变化。分钟，观察溶液颜色变化。L o g o甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验 （二）甲醇的氧化、变色酸反应（二）甲醇的氧化、变色酸反应 原理：原理：v甲醇经高锰酸钾氧化成甲醛，甲醛与变色酸反应后慢慢加甲醇经高锰酸钾氧化成甲醛，甲醛与变色酸反应后慢慢加入浓硫酸，可于界面处出现紫色环。此反应可用来区甲醇入浓硫酸，可于界面处出现紫色环。此反应可用来区甲醇与乙醇。与乙醇。操作：操作：v取甲醇、乙醇溶液各取甲醇、乙醇溶液各5 5毫升，分别置毫升，分别置 1010毫升试管中，加入毫升试管中，加入1010硫酸和硫酸和5 5高锰酸钾溶液各高锰酸钾溶液各0.50.5毫升，振摇，观察溶液毫升，振摇，观察溶液颜色，如紫色很快消失，可再稍加一点高锰酸钾溶液至溶颜色，如紫色很快消失，可再稍加一点高锰酸钾溶液至溶液颜色保持数分钟不褪，然后加入少量液颜色保持数分钟不褪，然后加入少量5 5盐酸羟胺，使盐酸羟胺，使过多的高锰酸钾颜色褪去，备用。过多的高锰酸钾颜色褪去，备用。v取上述经氧化处理后的检液各取上述经氧化处理后的检液各1 1毫升，分别置小试管中，毫升，分别置小试管中，加变色酸结晶加变色酸结晶1 1小粒，振摇，沿壁用吸管加入浓硫酸小粒，振摇，沿壁用吸管加入浓硫酸1.5-21.5-2毫升，观察结果。毫升，观察结果。L o g o甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验（三）甲醇的氧化、苯肼（三）甲醇的氧化、苯肼-铁氰化钾反应铁氰化钾反应 原理：原理：v甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛后与苯肼反应，再遇铁氰化钾甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛后与苯肼反应，再遇铁氰化钾呈现红色。乙醇无此现象。呈现红色。乙醇无此现象。操作：操作：v取经上述高锰酸钾氧化处理过的检液各取经上述高锰酸钾氧化处理过的检液各1 1毫升，分别置小毫升，分别置小试管中，加入试管中，加入 1 1毫升毫升 2 2盐酸苯肼溶液及盐酸苯肼溶液及1010铁氰化钾溶铁氰化钾溶液液 l-2l-2滴和浓盐酸数滴，振摇，观察结果。滴和浓盐酸数滴，振摇，观察结果。L o g o甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验（四）乙醇的碘仿反应（四）乙醇的碘仿反应 原理：原理：v碘碘与与氢氢氧氧化化钠钠作作用用后后生生成成次次碘碘酸酸钠钠。次次碘碘酸酸钠钠能能使使乙乙醇醇氧氧化化成成乙乙醛醛。乙乙醛醛与与次次碘碘酸酸作作用用可可生生成成三三碘碘乙乙醛醛，三三碘碘乙乙醛醛再再与与氢氢氧氧化化钠钠作作用用，即即生生成成碘碘仿仿，呈呈六六角角形形黄黄色色结结晶晶。甲甲醇无此反应。醇无此反应。操作：操作：v取取1 1乙乙醇醇2-52-5毫毫升升，置置1010毫毫升升试试管管中中，加加1010氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液数数滴滴混混合合，再再滴滴加加碘碘-碘碘化化钾钾试试剂剂至至溶溶液液呈呈浅浅黄黄色色，然然后后置置60C60C水水浴浴上上加加热热，如如颜颜色色消消失失，再再加加碘碘-碘碘化化钾钾试试剂剂至至黄黄色色，静静置置，观观察察有有无无沉沉淀淀析析出出（如如发发现现碘碘色色较较深深，可可加加几几滴滴氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液除除去去多多余余的的碘碘），小小心心将将沉沉淀淀取取出出置置载玻片上，放显微镜下观察结晶形状。载玻片上，放显微镜下观察结晶形状。L o g o甲醇与乙醇的检验甲醇与乙醇的检验v（五）仪器分析法（五）仪器分析法v准准确确取取 1 1 ml ml 待待测测血血样样(全全血血),加加含含2mgml2mgml-1-1内内标标的的6%6%沉沉淀淀蛋蛋白白剂剂三三氯氯乙乙酸酸 1ml,1ml,摇摇匀匀,离离心心后后取取上上清清液液 0.0.2l2l进进样样,连连续续进进样样 3 3 次次 ,测测峰峰面面积积之之比比,取取平平均均值值 。从标准曲线上即可查得血醇浓度。从标准曲线上即可查得血醇浓度 。L o g o结束语结束语谢谢大家聆听！谢谢大家聆听！26