分离科学与进展专题一ppt课件

1分别科学与进展分别科学与进展 专题专题(一一)样品前处置技术样品前处置技术 杨俊杨俊 yjun8202ustc.edu2 讲座内容讲座内容固相萃取技术固相萃取技术 固态样品的浸提技术固态样品的浸提技术(萃取萃取)相关实际根底相关实际根底 样品前处置在分析化学中的位置和分类样品前处置在分析化学中的位置和分类 液相微萃取技术液相微萃取技术 3 引子引子从从“瘦肉精谈起瘦肉精谈起“瘦肉精学名，盐酸克伦瘦肉精学名，盐酸克伦特罗特罗 C l e n b u t e r o l C l e n b u t e r o l ，化学名为化学名为“4-4-氨基氨基-(-(叔叔丁基氨基丁基氨基)甲基甲基-3,5-3,5-二氯二氯苄醇盐酸盐，分子式为苄醇盐酸盐，分子式为C12H18Cl2N2OHClC12H18Cl2N2OHCl。分子量分子量313.7313.7，无色微晶粉末。易溶于水、甲醇、乙醇，无色微晶粉末。易溶于水、甲醇、乙醇，微溶于氯仿，不溶于苯。微溶于氯仿，不溶于苯。盐酸克伦特罗盐酸克伦特罗CLBCLB是肾上腺素的同分异构体，最是肾上腺素的同分异构体，最早作为止喘药，用于防治哮喘和支气管痉挛。早作为止喘药，用于防治哮喘和支气管痉挛。4 “瘦肉精的危害性及法规限量瘦肉精的危害性及法规限量“瘦肉精瘦肉精 对小鼠、豚鼠静脉注射的半数致死量分对小鼠、豚鼠静脉注射的半数致死量分别是每公斤体重别是每公斤体重27.6mg27.6mg和和12.6mg12.6mg。“瘦肉精在体瘦肉精在体内极易蓄积残留。内极易蓄积残留。人食用残留有人食用残留有“瘦肉精的畜产品后，对患心、瘦肉精的畜产品后，对患心、脑血管疾病、糖尿病、甲状腺机能亢进、青光眼、脑血管疾病、糖尿病、甲状腺机能亢进、青光眼、前列腺肥大者可呵斥要挟生命的恶果。孕妇中毒前列腺肥大者可呵斥要挟生命的恶果。孕妇中毒又可导致癌变、胎儿致畸。又可导致癌变、胎儿致畸。美国食品药物管理局美国食品药物管理局FDAFDA和世界卫生组织和世界卫生组织WHOWHO还建议盐酸克伦特罗在动物组织中最高还建议盐酸克伦特罗在动物组织中最高残留限量残留限量MRLMRL为：肉为：肉0.2g/kg0.2g/kg、肝、肝0.6g/kg0.6g/kg、肾肾0.6g/kg0.6g/kg、脂肪、脂肪0.2g/kg0.2g/kg、乳、乳0.05g/kg0.05g/kg。5 “瘦肉精的检测方法瘦肉精的检测方法 GB/T 5009.192-2019 GB/T 5009.192-2019 动物性食品中克伦特罗残留量的动物性食品中克伦特罗残留量的测定。测定。本规范适用于新颖或冷冻的畜、禽肉与内脏及其制品本规范适用于新颖或冷冻的畜、禽肉与内脏及其制品中克伦特罗残留的测定。本规范也适用于生物资料中克伦特罗残留的测定。本规范也适用于生物资料(人人或动物血液、尿液或动物血液、尿液)中克伦特罗的测定。中克伦特罗的测定。第一法，气相色谱第一法，气相色谱-质谱法，检出限为质谱法，检出限为0.5g/kg;0.5g/kg;第二法，高效液相色谱法，检出限为第二法，高效液相色谱法，检出限为0.5g/kg0.5g/kg；第三法，酶联免疫法，检出限为第三法，酶联免疫法，检出限为0.5g/kg0.5g/kg。SN/T 1924-2019 SN/T 1924-2019 出入境液出入境液-质法，检出限质法，检出限0.01g/kg;0.01g/kg;其他方法：其他方法：生物传感技术生物传感技术BiosensorBiosensor，BSBS；细管电泳免疫分析细管电泳免疫分析-激光诱导荧光检测激光诱导荧光检测CEIA-LIFCEIA-LIF。6 “瘦肉精的检测瘦肉精的检测-高效液相色谱法高效液相色谱法 例如例如 目的目的:利用高效液相色谱仪检测动物性食品中克伦特罗残留量利用高效液相色谱仪检测动物性食品中克伦特罗残留量的方法。的方法。方法方法:采用液采用液-液萃取和固相萃取纯化样品液萃取和固相萃取纯化样品,利用利用Hype rsil-C18Hype rsil-C18柱柱,流动相为流动相为0.1%0.1%甲酸的乙腈甲酸的乙腈0.1%0.1%甲酸的乙酸铵水溶液甲酸的乙酸铵水溶液(25(25：75)75)。结果结果:检测限为检测限为0.05 mg/kg,0.05 mg/kg,方法精细度方法精细度RSD=4.46%,RSD=4.46%,回收率回收率为为88.0%93.4%88.0%93.4%。结论结论:简化样品处置过程简化样品处置过程,降低方法检出限。降低方法检出限。中国卫生检验中国卫生检验杂志，杂志，20192019，2121：3 3 7 一、样品前处置在分析化学中的位置和分类一、样品前处置在分析化学中的位置和分类LC/GCLC/GC杂志杂志分别于分别于19911991，20192019，20192019年年对样品前处对样品前处置进展问卷。置进展问卷。8 9 在分析检测过程中的重要性在分析检测过程中的重要性10 样品前处置过程中的常见问题样品前处置过程中的常见问题11 样品前处置方法和技术在分析化学中的位置样品前处置方法和技术在分析化学中的位置 在一个完好的样品分析过程中在一个完好的样品分析过程中,大致可以大致可以分为分为4个步骤个步骤:样品采集样品采集;样品前处置样品前处置;分析测分析测定定;数据处置与报告结果。其中样品前处置所数据处置与报告结果。其中样品前处置所需时间最长需时间最长,约占整个分析时间的三分之二。约占整个分析时间的三分之二。通常分析一个样品只需几分钟至几非常钟通常分析一个样品只需几分钟至几非常钟,而而分析前的样品处置却要几小时。分析前的样品处置却要几小时。样品前处置是分析过程中一个重要的步骤样品前处置是分析过程中一个重要的步骤,样品前处置过程的先进与否样品前处置过程的先进与否,直接关系到分析直接关系到分析方法的优劣。由于样品前处置过程的重要性方法的优劣。由于样品前处置过程的重要性,样品前处置方法和技术的研讨曾经引起了分析样品前处置方法和技术的研讨曾经引起了分析化学家的广泛关注。化学家的广泛关注。目的：减少样品前处置时间，降低实验误目的：减少样品前处置时间，降低实验误差。差。趋势：批量处置样品时间；在线、自趋势：批量处置样品时间；在线、自动化安装一致性；微处置技术溶剂耗动化安装一致性；微处置技术溶剂耗费费 12 样品前处置方法和技术的分类样品前处置方法和技术的分类 分类方法分类方法:根据分析样品的存在形状根据分析样品的存在形状;根据样根据样品前处置过程的目的义务品前处置过程的目的义务;根据样品在前处置根据样品在前处置过程中能否彻底。过程中能否彻底。(Anal.Chem.75:2549)13样品前处置样品前处置-目的目的 样品前处置的目的义务：样品前处置的目的义务：1从样品基质中有效提取出目的成分。从样品基质中有效提取出目的成分。-提高检测结果的准确度；提高检测结果的准确度；2对复杂体系的样品提取物进展净化处置。对复杂体系的样品提取物进展净化处置。-减少检测过程的基体干扰；减少检测过程的基体干扰；3对包含目的成分的样品提取物实现富集和对包含目的成分的样品提取物实现富集和浓缩。浓缩。-提高检测的灵敏度。提高检测的灵敏度。14 本专题本专题:固态样品的浸提技术固态样品的浸提技术(萃取萃取):加速溶剂萃取加速溶剂萃取(ASE);微波辅助萃取微波辅助萃取(MAE)。固相基质资料的萃取净化固相基质资料的萃取净化(富集富集)技术技术:固相萃固相萃取取(SPE)、基质固相分散、基质固相分散(MSPD)、固相微萃、固相微萃取取(SPME)。液相微萃取液相微萃取(富集富集)技术技术:液相微萃取液相微萃取(LPME)。15 二、相关实际根底二、相关实际根底分配系数分配系数:液液分配：液液分配：液固分配：液固分配：用于计算平衡条件下，被萃取的目的物质的浓度用于计算平衡条件下，被萃取的目的物质的浓度物质的量，评价萃取效果提取回收率、净物质的量，评价萃取效果提取回收率、净化回收率、富集倍数。化回收率、富集倍数。16 =为目的物质的洗脱时间曲线。1 1脱离固体基质外表；脱离固体基质外表；2 2分散穿越基质内孔的有分散穿越基质内孔的有机层；机层；3 3溶解进入溶剂相；溶解进入溶剂相；4 4分散穿越溶剂相的浓度分散穿越溶剂相的浓度梯度层。梯度层。缩短提取时间的方法：加缩短提取时间的方法：加温、加压、微波辅助、超温、加压、微波辅助、超声波辅助。声波辅助。目的成分传质动力学过程目的成分传质动力学过程(Anal.Chem.75:2549)17 te,目的物质萃取率到达目的物质萃取率到达 95%时需求的平衡时间；时需求的平衡时间；界层厚度；界层厚度；b 萃取相的厚度；萃取相的厚度；Ds目的物质在样品基质中目的物质在样品基质中的分散系数；的分散系数；Kes目的物质在萃取相和目的物质在萃取相和样品基质中的分配系数；样品基质中的分配系数；B1 常数。常数。取决于目的物对流速率取决于目的物对流速率和分配常数。加温、加压、和分配常数。加温、加压、微波辅助、超声波辅助、微波辅助、超声波辅助、溶剂流动等可使之变小。溶剂流动等可使之变小。萃取过程的界层模型萃取过程的界层模型18三、固态样品的浸提三、固态样品的浸提(萃取萃取)技术技术传统方法：传统方法：溶剂加热浸提溶剂加热浸提 、振荡提取、索氏萃取、蒸馏、振荡提取、索氏萃取、蒸馏萃取、同时蒸馏萃取、超声波辅助萃取萃取、同时蒸馏萃取、超声波辅助萃取 。开展方法：开展方法：加速溶剂萃取加压溶剂萃取。加速溶剂萃取加压溶剂萃取。微波辅助萃取。微波辅助萃取。超临界流体萃取。超临界流体萃取。顶空进样。顶空进样。固相微萃取。固相微萃取。19同时蒸馏萃取同时蒸馏萃取simultaneous distillation extraction，SDE是经过同是经过同时加热互不相溶的样品液相与时加热互不相溶的样品液相与有机溶剂至沸腾来实现的。使有机溶剂至沸腾来实现的。使水蒸气和有机溶剂蒸气在汽态水蒸气和有机溶剂蒸气在汽态形状下充分交换，实现高效萃形状下充分交换，实现高效萃取过程。取过程。蒸馏和提取同时进展蒸馏和提取同时进展,只只需求少量溶剂就可提取大量样需求少量溶剂就可提取大量样品品,挥发性、半挥发性有机成挥发性、半挥发性有机成分得到浓缩。分得到浓缩。同时蒸馏萃取作为一种前处置技术，同固相微萃取、顶空同时蒸馏萃取作为一种前处置技术，同固相微萃取、顶空进样等相比，具有良好的反复性和较高的萃取量，而且操作进样等相比，具有良好的反复性和较高的萃取量，而且操作简便、定性定量效果好，是一种行之有效的前处置方法。简便、定性定量效果好，是一种行之有效的前处置方法。但当蒸馏温度过高时，样品能够发生副反响，同时高沸点的但当蒸馏温度过高时，样品能够发生副反响，同时高沸点的组分也难以随水蒸气一同蒸出来，对成分的检验不很全面。组分也难以随水蒸气一同蒸出来，对成分的检验不很全面。常用于食品中，香味成分的分别提取。常用于食品中，香味成分的分别提取。同时蒸馏萃取同时蒸馏萃取20 在密闭容器中，经过稳定地加温在密闭容器中，经过稳定地加温 50 50200 200 、加压、加压 500 5003000psi)3000psi)，实现固态、半固态样品中目的分析物的有，实现固态、半固态样品中目的分析物的有效提取。效提取。(Anal.Chem.68:1033)PSI英文全称为Pounds per square inch磅/平方英寸;1psi=6.895kPa.加速溶剂萃取加速溶剂萃取ASE21加速溶剂萃取的过程加速溶剂萃取的过程1 1加溶剂于样品池加溶剂于样品池2 2加温暖加压加温暖加压3 3静态浸湿静态浸湿4 4用新颖溶剂冲洗用新颖溶剂冲洗5 5循环第循环第3 3和第和第4 4步步用氮气清洗用氮气清洗总时间：总时间：1215min1215min22加速溶剂萃取的原理加速溶剂萃取的原理ASE ASE 的根本原理：利用升高温度和压力的根本原理：利用升高温度和压力,添加物质溶解度和溶添加物质溶解度和溶质分散效率质分散效率,提高萃取的效率。温度和压力对物质物理化学性提高萃取的效率。温度和压力对物质物理化学性质溶解性、传质速率、界面平衡的影响质溶解性、传质速率、界面平衡的影响:温度的影响温度的影响:1 1温度的增高可以打断溶剂与基质之间的作用力温度的增高可以打断溶剂与基质之间的作用力(范德华力范德华力,氢键等等氢键等等),),使被溶物快速从基质中解析出来使被溶物快速从基质中解析出来;解析解析2 2可以降低溶剂的粘度可以降低溶剂的粘度,具有更强的穿透才干具有更强的穿透才干,使之能更快速使之能更快速地萃取地萃取;添加目的成分的溶解度。粘度、溶解度添加目的成分的溶解度。粘度、溶解度3 3还可以降低溶剂基质的外表强度还可以降低溶剂基质的外表强度,使两个界面能更好地接使两个界面能更好地接触。分散触。分散压力的影响压力的影响:1 1升高压力可以使溶液的沸点增高升高压力可以使溶液的沸点增高,在较高的温度之下使溶在较高的温度之下使溶剂坚持液态，溶剂溶解度显著添加剂坚持液态，溶剂溶解度显著添加;溶剂形状、溶解度溶剂形状、溶解度2 2压力可以使溶剂进入基质微孔压力可以使溶剂进入基质微孔,与基质更全面地接触。与基质更全面地接触。(Anal.Chem.68:1034)23加速溶剂萃取过程中的条件优化加速溶剂萃取过程中的条件优化ASE ASE 的条件：温度、压力、萃取时间。的条件：温度、压力、萃取时间。土壤中的氯代二酚土壤中的氯代二酚(Trends in Anal.Chem.17:624)(Environ.sci.technol.33:3249)萃取土壤中的阿特拉津农药的参萃取土壤中的阿特拉津农药的参数优化在选定溶剂下数优化在选定溶剂下24加速溶剂萃取的提取效果加速溶剂萃取的提取效果(Trends in Anal.Chem.17:624)(分析化学.35:484)25ASE的对比优势的对比优势 物料用量、溶剂体积、物料用量、溶剂体积、溶剂溶剂/物料比、萃取时间物料比、萃取时间26加速溶剂萃取的运用加速溶剂萃取的运用ASE ASE 的运用领域的运用领域1 1环境研讨和控制环境研讨和控制2 2食品、乳制品、农产品食品、乳制品、农产品食品平安食品平安3 3石油、聚合物产品石油、聚合物产品4 4药品药品5 5化装品化装品ASEASE的优势的优势1 1美国美国EPAEPA环境署确定为大量环境对象的分析前环境署确定为大量环境对象的分析前处置方法；处置方法；EPAEPA规范方法规范方法3545A3545A。2 2极大减少了样品前处置的时间和溶剂耗费。极大减少了样品前处置的时间和溶剂耗费。3 3易于自动化，减少操作过程误差。易于自动化，减少操作过程误差。27加速溶剂萃取的运用加速溶剂萃取的运用例如例如谷类作物中酰胺类除草剂测定方法研讨谷类作物中酰胺类除草剂测定方法研讨1 1ASEASE萃取萃取2 2SPESPE净化净化3 3GC-ECDGC-ECD4 4分析方法评价分析方法评价(J.Sep.Sci.2019,34,1675)28谷类作物中酰胺类除草剂谷类作物中酰胺类除草剂ASE萃取条件优化萃取条件优化29萃取溶剂优化萃取溶剂优化30SPE条件优化条件优化31实践样品分析实践样品分析 两种样品中检测到含有微量的炔苯酰草胺、异丙甲草两种样品中检测到含有微量的炔苯酰草胺、异丙甲草胺和吡氟草胺残留，但均低于欧盟对胺和吡氟草胺残留，但均低于欧盟对MRLsMRLs限定规范。限定规范。已列入已列入EPAEPA方法的样品前处置技术：方法的样品前处置技术：加速溶剂萃取加速溶剂萃取EPAEPA规范方法规范方法3545A3545A；微波辅助萃取；微波辅助萃取EPA3550EPA3550；超声波辅；超声波辅助萃取助萃取EPA3550EPA3550；索氏提取；索氏提取EPA3540EPA3540；自动索氏提取；自动索氏提取EPA3541EPA3541；振摇；振摇EPA8151 EPA8151。321 1微波辅助萃取又称微波萃取，是微波和传统溶剂萃取方法微波辅助萃取又称微波萃取，是微波和传统溶剂萃取方法结合后构成的一种样品提取萃取技术。结合后构成的一种样品提取萃取技术。2 2微波辅助萃取是利用微波能来提高萃取速率的样品提取微波辅助萃取是利用微波能来提高萃取速率的样品提取萃取技术。萃取技术。3 3微波的特性：微波的特性：动摇性动摇性高频性高频性热特性热特性非热特性非热特性(Phytochem.Anal.13,105)微波辅助萃取微波辅助萃取MAE33微波辅助萃取的原理微波辅助萃取的原理MAEMAE的根本原理：在微波场中，吸收微波才干的差别使得基体的根本原理：在微波场中，吸收微波才干的差别使得基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性的加热，从物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性的加热，从而使得被萃取物质从基体或体系中分别，进入到介电常数较小，而使得被萃取物质从基体或体系中分别，进入到介电常数较小，微波吸收才干相对差的萃取溶剂中。微波吸收才干相对差的萃取溶剂中。加热原理：经过离子传导、偶极子转动作用于分子。加热原理：经过离子传导、偶极子转动作用于分子。1 1离子在电磁场中电泳挪动构成电流，介质对离子流妨碍而离子在电磁场中电泳挪动构成电流，介质对离子流妨碍而产生热效应；产生热效应；2 2偶极子在电场中中心定向陈列，当电场方向改动时重排随偶极子在电场中中心定向陈列，当电场方向改动时重排随之变化，呵斥极性分子运动和相互摩擦，使极性分子获得能量之变化，呵斥极性分子运动和相互摩擦，使极性分子获得能量并以热能的方式表现出来，介质温度不断升高。并以热能的方式表现出来，介质温度不断升高。热特性：热特性：1 1物质中的极性分子在微波的作用下迅速活化，分子间大量物质中的极性分子在微波的作用下迅速活化，分子间大量的碰撞，导致在短时间内迅速升温。的碰撞，导致在短时间内迅速升温。2 2不同的物质，其介电常数不一样。在微波场中，萃取体系不同的物质，其介电常数不一样。在微波场中，萃取体系内部的各物质被选择性的加热。内部的各物质被选择性的加热。3 3被加热的物质的某些物理性质发生变化，变得容易进入到被加热的物质的某些物理性质发生变化，变得容易进入到介电常数小的萃取溶剂中。介电常数小的萃取溶剂中。非热特性：电效应、磁效应、化学效应。非热特性：电效应、磁效应、化学效应。34微波辅助萃取中溶剂的介电常数微波辅助萃取中溶剂的介电常数MAEMAE的分散效应：微波产生的场的分散效应：微波产生的场加速了萃取溶剂界面的分散速率，加速了萃取溶剂界面的分散速率，使溶剂与被萃取物质充分接触。使溶剂与被萃取物质充分接触。极性溶剂能更好的吸收微波，提极性溶剂能更好的吸收微波，提高溶剂的活性，高溶剂的活性，MAEMAE常选择极性常选择极性溶剂介电常数在溶剂介电常数在828828。(Phytochem.Anal.13,105)加热快：只需几分钟就可以到加热快：只需几分钟就可以到达传统方法加热几小时才干到达传统方法加热几小时才干到达的萃取效果。是一种内加热，达的萃取效果。是一种内加热，无容器壁传热。无容器壁传热。成分的提取率高：麻黄碱提取成分的提取率高：麻黄碱提取率：常规煎煮率：常规煎煮0.183%0.183%提高到提高到0.485%0.485%；板蓝根多糖从；板蓝根多糖从0.81%0.81%提提高到高到3.47%3.47%。35微波辅助萃取的安装和过程微波辅助萃取的安装和过程MAEMAE的安装：的安装：1 1封锁式；封锁式；2 2开放式。开放式。过程：原料预处置过程：原料预处置萃取溶萃取溶剂和样品混合剂和样品混合微波萃取微波萃取冷却冷却过滤过滤净化净化分析分析36微波辅助萃取过程的条件优化微波辅助萃取过程的条件优化MAEMAE的条件：的条件：1 1萃取溶剂；萃取溶剂；-极性、溶解性极性、溶解性2 2微波功率；微波功率；3 3萃取温度萃取温度4 4萃取时间萃取时间5 5样品的水分和湿度样品的水分和湿度 。MAEMAE的特点：的特点：1 1加热迅速；加热迅速；2 2选择性加热；选择性加热；3 3内部整体加热；内部整体加热；4 4高效节能；高效节能；5 5易于控制；易于控制；6 6平安环保。平安环保。37微波辅助萃取的运用微波辅助萃取的运用例如例如(Anal.Chim.Acta，2019，579：88a drastic reduction of the extraction time(20 min versus 4 h)and solvent consumption(20mL versus 100 mL)was achieved with an outstanding reproducibility(CV5%).38索氏萃取索氏萃取固态样品萃取方法的性能比较固态样品萃取方法的性能比较39超声波辅助萃取超声波辅助萃取40微波波辅助萃取微波波辅助萃取41加速溶剂萃取加速溶剂萃取42四、固相萃取净化技术四、固相萃取净化技术1 1、固相萃取技术、固相萃取技术2 2、基质固相分散萃取技术、基质固相分散萃取技术3 3、固相微萃取技术、固相微萃取技术43固相萃取技术固相萃取技术固相萃取固相萃取 (solid phase extraction(solid phase extraction，SPE)SPE)技术是基于液相色谱原技术是基于液相色谱原理的一种分别、纯化方法。理的一种分别、纯化方法。其吸附剂为固定相，根据固相萃取剂对液相中的待测物的吸附其吸附剂为固定相，根据固相萃取剂对液相中的待测物的吸附作用，当待测物经过萃取剂时，其中的痕量作用，当待测物经过萃取剂时，其中的痕量(目的物目的物)就被吸就被吸附到萃取剂上。然后，采用适宜的选择性溶剂将其洗脱下来，附到萃取剂上。然后，采用适宜的选择性溶剂将其洗脱下来，即得到富集、纯化的目的物。即得到富集、纯化的目的物。主要目的：降低样品基质干扰、提高检测灵敏度。主要目的：降低样品基质干扰、提高检测灵敏度。固相萃取概念固相萃取概念441 1SPE SPE 技术基于液技术基于液-固相色谱实际，采用选择性吸附、选择固相色谱实际，采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进展富集、分别、纯化，是一种包性洗脱的方式对样品进展富集、分别、纯化，是一种包括液相和固相的物理萃取过程；也可以将其近似的看作括液相和固相的物理萃取过程；也可以将其近似的看作一种简单的色谱过程。一种简单的色谱过程。2 2固相萃取固相萃取(SPE)(SPE)是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色谱法分别原理。较常用的方法是使液体样品经过一吸附谱法分别原理。较常用的方法是使液体样品经过一吸附剂，保管其中被测物质，再选用适当强度溶剂冲去杂质，剂，保管其中被测物质，再选用适当强度溶剂冲去杂质，然后用少量良溶剂洗脱被测物质，从而到达快速分别净然后用少量良溶剂洗脱被测物质，从而到达快速分别净化与浓缩的目的。方法一，固相保管目的物化与浓缩的目的。方法一，固相保管目的物3 3也可选择性吸附干扰杂质，而让被测物质流出；或同时也可选择性吸附干扰杂质，而让被测物质流出；或同时吸附杂质和被测物质，再运用适宜的溶剂选择性洗脱被吸附杂质和被测物质，再运用适宜的溶剂选择性洗脱被测物质。测物质。方法二，固相保管杂质方法二，固相保管杂质固相萃取的根本原理和方法固相萃取的根本原理和方法45V b V b；V r V r；V M V M是保管体积是保管体积 。是保管体积的规范差。是保管体积的规范差。N N是实际塔板数。是实际塔板数。ks ks 是保管因子，可由实验数据是保管因子，可由实验数据V b V b 和和V V M M 计算。计算。固相吸附剂对目的物的保管固相吸附剂对目的物的保管(J.Chromatogr.A，856:346相对于传统的液液萃取方法，固相萃取的优势。相对于传统的液液萃取方法，固相萃取的优势。固相萃取的方法优点固相萃取的方法优点471 1柱状和盘状柱状和盘状2 2独立单柱和组合独立单柱和组合9696孔板孔板3 3人工操作和自动控制人工操作和自动控制固相萃取安装固相萃取安装481 1方法一；填料保管目的化合物四步方法一；填料保管目的化合物四步活化活化除去柱子内的杂质并发明一定的溶剂环境。除去柱子内的杂质并发明一定的溶剂环境。上样上样将样品用一定的溶剂溶解，转移入柱并使组分保管将样品用一定的溶剂溶解，转移入柱并使组分保管在柱上。在柱上。淋洗淋洗最大程度除去干扰物。最大程度除去干扰物。洗脱洗脱用小体积的溶剂将被测物质洗脱下来并搜集。用小体积的溶剂将被测物质洗脱下来并搜集。2 2方法二；填料保管杂质三步方法二；填料保管杂质三步活化活化除去柱子内的杂质并发明一定的溶剂环境。除去柱子内的杂质并发明一定的溶剂环境。上样上样将样品转移入柱，此时大部分目的化合物会随样品将样品转移入柱，此时大部分目的化合物会随样品基液流出，杂质被保管在柱上。故此步骤要开场搜集。基液流出，杂质被保管在柱上。故此步骤要开场搜集。洗脱洗脱用小体积的溶剂将组分淋洗下来并搜集。用小体积的溶剂将组分淋洗下来并搜集。此种情况多用于食品或农残分析中去除色素。此种情况多用于食品或农残分析中去除色素。固相萃取根本操作步骤固相萃取根本操作步骤49固相萃取柱为什么要调理固相萃取柱为什么要调理50按填料类型共分为按填料类型共分为4 4类：类：1 1键合硅胶：键合硅胶：C18(C18(封端封端),C18-N(),C18-N(未封端未封端),C8,CN,NH2,COOH),C8,CN,NH2,COOH。最常用是硅胶或键合相的硅胶硅胶外表的硅醇基团上键合最常用是硅胶或键合相的硅胶硅胶外表的硅醇基团上键合不同的官能团。键合硅胶基质的填料种类多，具有多项选不同的官能团。键合硅胶基质的填料种类多，具有多项选择择性。择择性。2 2高分子聚合物：上世纪高分子聚合物：上世纪9090年代末，为扩展反相固相萃取资料年代末，为扩展反相固相萃取资料的适用范围和改善吸附平衡性，并提高重现性，以极性官能的适用范围和改善吸附平衡性，并提高重现性，以极性官能化高分子树脂为主体的新型反相固相萃取资料问世了。此类化高分子树脂为主体的新型反相固相萃取资料问世了。此类填料是以乙烯吡咯烷酮和二乙烯共聚得到的高分子聚合物，填料是以乙烯吡咯烷酮和二乙烯共聚得到的高分子聚合物，由于吡咯烷酮极性官能团的引入，这类萃取柱对各类极性、由于吡咯烷酮极性官能团的引入，这类萃取柱对各类极性、非极性化合物具有平衡的吸附作用。抑制了传统非极性化合物具有平衡的吸附作用。抑制了传统C18C18柱存在的柱存在的缺陷。缺陷。3 3吸附型填料：吸附型填料：Florisil(Florisil(硅酸镁硅酸镁),PestiCarb(),PestiCarb(石墨化碳石墨化碳),),氧化铝氧化铝(Alumina-N(Alumina-N中性；中性；Alumina-A Alumina-A 酸性；酸性；Alumina-B Alumina-B 碱性碱性)。4 4混合型及公用柱系列：混合型及公用柱系列：PestiCarb/NH2PestiCarb/NH2；SUL-5(SUL-5(磺胺公用柱磺胺公用柱)；HXN(HXN(磺酰脲除草剂公用柱磺酰脲除草剂公用柱)；DNPH-Silica(DNPH-Silica(空气中醛酮类化合空气中醛酮类化合物检测公用柱物检测公用柱)。常见的固相萃取填料常见的固相萃取填料51固相萃取填料按保管机理分类：固相萃取填料按保管机理分类：正相正相:Silica,NH2,CN,Diol,Florisil,Alumina:Silica,NH2,CN,Diol,Florisil,Alumina反相：反相：C18,C8,Ph,C4,NH2,CN,C18,C8,Ph,C4,NH2,CN,等等离子交换：离子交换：SCX,SAX,COOH,NH2SCX,SAX,COOH,NH2等等混合型：混合型：PCX,PAX,C8/SCXPCX,PAX,C8/SCX等。等。SPE产品产品52建立固相萃取方建立固相萃取方法必需思索与法必需思索与萃取过程相关萃取过程相关的多种要素，的多种要素，归纳起来可从归纳起来可从三个方面考三个方面考1)1)确定萃取的目确定萃取的目的及要求；的及要求；2)2)建立初步的固建立初步的固相萃取方法相萃取方法3)3)方法的优化方法的优化一、确定萃取的一、确定萃取的目的及要求目的及要求固相萃取方法的建立固相萃取方法的建立53二、选择适宜的二、选择适宜的SPESPE柱；选择柱；选择适宜的固相萃适宜的固相萃取方法；取方法；三、方法的优化。三、方法的优化。建立初步的固相萃取方法并进展优化建立初步的固相萃取方法并进展优化54根据吸附剂的保管机理根据吸附剂的保管机理:1)1)反相反相(C18,C8,CN,Phenyl,C4,C1)(C18,C8,CN,Phenyl,C4,C1)分析物：非极性至中等极性；基质：水溶性；方法：分析物：非极性至中等极性；基质：水溶性；方法：a.a.活化：通常用水溶性有机溶剂，如甲醇淋洗，然后用水或缓活化：通常用水溶性有机溶剂，如甲醇淋洗，然后用水或缓冲溶液淋洗；冲溶液淋洗；b.b.淋洗：含淋洗：含5-50%5-50%极性溶剂的缓冲溶液淋洗；极性溶剂的缓冲溶液淋洗；c.c.洗脱：极性或非极性溶剂洗脱；洗脱：极性或非极性溶剂洗脱；选择适宜的固相萃取方法选择适宜的固相萃取方法55根据吸附机的保管机理根据吸附机的保管机理:2 2正相正相(Silica,Florisil,Alumina,Diol,(Silica,Florisil,Alumina,Diol,NH2)NH2)分析物：中等极性到强极性；分析物：中等极性到强极性；基质：非极性至中等极性；基质：非极性至中等极性；方法：方法：a.a.活化：通常用提取液所在的活化：通常用提取液所在的有机溶剂有机溶剂(样品基体样品基体)进展进展活化；活化；b.b.淋洗：含少量淋洗：含少量(1-5%)(1-5%)中等极中等极性到弱极性有机溶剂的非性到弱极性有机溶剂的非极性溶剂；极性溶剂；c.c.洗脱：含高浓度洗脱：含高浓度(5-50%)(5-50%)中等中等极性到强极性有机溶剂或极性到强极性有机溶剂或非极性有机溶剂；非极性有机溶剂；3)3)阳离子交换阳离子交换(SCX,PRS,COOH,WCX,PC(SCX,PRS,COOH,WCX,PCX)X)4)4)阴离子交换阴离子交换(SAX,PSA,NH2,WAX,PAX)(SAX,PSA,NH2,WAX,PAX)选择适宜的固相萃取方法选择适宜的固相萃取方法561 1新型功能柱填料的研讨和运用新型功能柱填料的研讨和运用;2)2)批量处置和净化样品批量处置和净化样品,提高任务效率提高任务效率;3)3)与分析仪器联用的在线处置和净化方法与分析仪器联用的在线处置和净化方法的研讨的研讨,实现自动化的分析过程。实现自动化的分析过程。固相萃取方法研讨的开展趋势固相萃取方法研讨的开展趋势57盐酸克伦特罗前处置及分析方法盐酸克伦特罗前处置及分析方法:1)SPE1)SPE方法：方法：(参考参考NY/T 468-2019)NY/T 468-2019)Waters Oasis MCXWaters Oasis MCX；Cleanert PCXCleanert PCX；60mg/3ml(MCX 60mg/3ml(MCX以聚苯乙烯以聚苯乙烯/二乙烯苯为基质。以水可浸润型聚合物为基质的阳离子交二乙烯苯为基质。以水可浸润型聚合物为基质的阳离子交换和反相混合机理的萃取柱。提供双重保管方式：即离子换和反相混合机理的萃取柱。提供双重保管方式：即离子交换与反相保管。其常用于需求高吸附量的提取生物基质交换与反相保管。其常用于需求高吸附量的提取生物基质(如血浆，尿液，胆汁及组织匀浆如血浆，尿液，胆汁及组织匀浆)中的碱性化合物。中的碱性化合物。SPESPE小柱方法：小柱方法：a.a.活化：活化：2ml2ml甲醇，甲醇，2ml2ml水，水，2ml 30mM HCl2ml 30mM HClb.b.上样：上样：20mM20mM的乙酸胺溶液的乙酸胺溶液c.c.淋洗：水，甲醇淋洗：水，甲醇d.d.洗脱：洗脱：4%4%氨化甲醇，氮气吹干，流动相定容。氨化甲醇，氮气吹干，流动相定容。2)HPLC2)HPLC方法：方法：色谱柱：色谱柱：Venusil MP C18 4.6Venusil MP C18 4.6250mm,5m250mm,5m；流动相：甲醇流动相：甲醇/0.05%/0.05%磷酸水溶液磷酸水溶液=40/60=40/60；UV=244nm UV=244nm。固相萃取方法运用固相萃取方法运用例如例如158主流烟气总粒相物中烟主流烟气总粒相物中烟草特有草特有N-N-亚硝胺的亚硝胺的测定测定-高效液相色高效液相色谱谱-串联质谱联用法串联质谱联用法烟气致癌物质检测的固相萃取净化研讨烟气致癌物质检测的固相萃取净化研讨例如例如259功能碳资料功能碳资料新型固相萃取功能资料的研讨新型固相萃取功能资料的研讨例如例如3分子印迹资料分子印迹资料(Anal.Bioanal.Chem.384:761(Chem.Commun.,2019,47,DOI:10.1039/C1CC15348J 60基质固相分散基质固相分散 1)基体固相分散萃取基体固相分散萃取MSPD，matrix solid-phase dispersion是美国是美国Louisiana州立大学的州立大学的Barker教授在教授在1989年提出并给予实际解释的一种快速样品处置技术。年提出并给予实际解释的一种快速样品处置技术。其原理是将涂渍有其原理是将涂渍有C18 等多种聚合物的担体固相萃取资料与样品一同研磨，得等多种聚合物的担体固相萃取资料与样品一同研磨，得到半干形状的混合物并将其作为填料装柱，然后用不同的溶剂淋洗柱子，将各到半干形状的混合物并将其作为填料装柱，然后用不同的溶剂淋洗柱子，将各种待测物洗脱下来。种待测物洗脱下来。2)优点优点:综合传统样品前处置中的样品匀化、组织细胞裂解、提取、净化等过程，不综合传统样品前处置中的样品匀化、组织细胞裂解、提取、净化等过程，不需求进展组织匀浆、沉淀、离心、需求进展组织匀浆、沉淀、离心、pH调理和样品转移等操作，防止样品的损失。调理和样品转移等操作，防止样品的损失。能同时分散和萃取固体、半固体样品，是一种简单高效实践的提取净化方法，能同时分散和萃取固体、半固体样品，是一种简单高效实践的提取净化方法，提高了分析速度、减少试剂用量。提高了方法的准确度和精细度。提高了分析速度、减少试剂用量。提高了方法的准确度和精细度。基质固相分散概念基质固相分散概念61加样和加分散剂加样和加分散剂-充分研磨充分研磨-装柱装柱-淋洗淋洗-洗脱洗脱-后处置后处置-分析检测。分析检测。基质固相分散的过程基质固相分散的过程(J.Chromatogr.A，885:11562样品均匀分散在固体填料外表大约样品均匀分散在固体填料外表大约100A 100A。由厚的层面上。这时的样品曾。由厚的层面上。这时的样品曾经变成为经变成为“固相填料的一部分，可方便洗脱。固相填料的一部分，可方便洗脱。基质固相分散的原理基质固相分散的原理(J.Biochem.Biophys.Methods，70:151；Trends in Anal.Chem.25:96样品各组分、目的化合物、载样品各组分、目的化合物、载体之间的相互作用在体之间的相互作用在MSPD MSPD 中中是同时发生的。是同时发生的。1 1目的化合物与固相载体；目的化合物与固相载体；2 2目的化合物与载体键合相；目的化合物与载体键合相；3 3目的化合物与分散样品组分；目的化合物与分散样品组分；4 4其他样品组分与吸附剂；其他样品组分与吸附剂；5 5其他样品组分与载体键合相；其他样品组分与载体键合相；6 6洗脱溶剂与上述一切成分；洗脱溶剂与上述一切成分；63影响基质固相分散萃取的要素影响基质固相分散萃取的要素样品的完全研磨粉碎并分散于柱中样品的完全研磨粉碎并分散于柱中,使载体、键合相以及基质组分相互作用。使载体、键合相以及基质组分相互作用。在在MSPD MSPD 中中,目的物和载体之间、目的物和键合相之间、目的物和分散的基质目的物和载体之间、目的物和键合相之间、目的物和分散的基质之间、基质和载体之间以及基质和键合相之间均发生作用之间、基质和载体之间以及基质和键合相之间均发生作用,且一切上述的动且一切上述的动态相互作用同时发生。因此态相互作用同时发生。因此,可以看出键合相、载体及洗脱溶剂和洗脱分布可以看出键合相、载体及洗脱溶剂和洗脱分布方式都会对测定结果产生影响；方式都会对测定结果产生影响；1 1固相载体的性质固相载体的性质 MSPD MSPD 运用键合硅胶作为固相载体。硅胶载体外表含有未键合的硅烷醇运用键合硅胶作为固相载体。硅胶载体外表含有未键合的硅烷醇,可以结合样品中的水可以结合样品中的水,对于含水量高的样品具有很重要的作用对于含水量高的样品具有很重要的作用,由于样品太湿由于样品太湿,装柱和洗脱都会很困难。在调查载体的孔径时装柱和洗脱都会很困难。在调查载体的孔径时,发现载体的孔径大小对发现载体的孔径大小对MSPD MSPD 效果没有明显影响效果没有明显影响,而载体粒径大小那么是相对较重要的影响要素。粒径在而载体粒径大小那么是相对较重要的影响要素。粒径在3 20m3 20m时时,不易洗脱不易洗脱;粒径太大粒径太大,会使外表积太小会使外表积太小,总的吸附才干减弱总的吸附才干减弱,净化效净化效果变差。大多数情况下果变差。大多数情况下,运用粒径为运用粒径为40m40m的载体的载体 。2 2键合相的性质键合相的性质 键合相在键合相在MSPD MSPD 中具有很重要的作用。普通中具有很重要的作用。普通,碳链长碳链长,固定相含碳量高固定相含碳量高,固固定相极性小定相极性小;碳链短碳链短,那么固定相极性大。含氰基、氨基的固定相极性较大那么固定相极性大。含氰基、氨基的固定相极性较大,常常用作正相吸附剂用作正相吸附剂,用于极性较大农药的萃取用于极性较大农药的萃取 。MSPD MSPD 中运用较多的是反相键中运用较多的是反相键合相合相,如如C18 C18 和和C8,C8,因其具有亲脂性因其具有亲脂性,结合溶剂有助于破坏细胞膜并将组织分散结合溶剂有助于破坏细胞膜并将组织分散,主要用于分别亲脂性的物质。主要用于分别亲脂性的物质。(J.Chromatogr.A，885:11564影响基质固相分散萃取的要素影响基质固相分散萃取的要素3 3样品基质的影响样品基质的影响 由于样品基质成为层析相的一部分由于样品基质成为层析相的一部分,不同样品的油脂成分、蛋白质含量及不同样品的油脂成分、蛋白质含量及其分布形状不同其分布形状不同,所以目的物在不同基质中的测定结果和回收率也不一样。基所以目的物在不同基质中的测定结果和回收率也不一样。基质在载体中的分散形状与键合相在载体上的稳定结合不同质在载体中的分散形状与键合相在载体上的稳定结合不同,基质组分会与载体基质组分会与载体和洗脱液发生动态相互作用和洗脱液发生动态相互作用,某些基质成分也会被洗脱下来。与某些基质成分也会被洗脱下来。与SPE SPE 柱用于液柱用于液体样品一样体样品一样,MSPD,MSPD 中有时候也需求参与酸、碱或离子对试剂到基质或是洗脱中有时候也需求参与酸、碱或离子对试剂到基质或是洗脱剂中剂中,以改动其性能。分析物和样品组分的电离或电离的抑制可大大影响特定以改动其性能。分析物和样品组分的电离或电离的抑制可大大影响特定分析物与基质组分和洗脱溶剂相互作用的性质。分析物与基质组分和洗脱溶剂相互作用的性质。4 4洗脱液的种类及洗脱顺序洗脱液的种类及洗脱顺序 洗脱液的种类及其添加顺序是使洗脱液的种类及其添加顺序是使MSPD MSPD 胜利的最重要要素。洗脱溶剂的选胜利的最重要要素。洗脱溶剂的选择与分析物和载体键合相的性质亲密相关。理想的洗脱溶剂应满足以下两个择与分析物和载体键合相的性质亲密相关。理想的洗脱溶剂应满足以下两个要求要求:(1):(1)溶剂强度足够大溶剂强度足够大,即即:运用该洗脱溶剂时分析物的保管因子运用该洗脱溶剂时分析物的保管因子K w K w 尽能尽能够小够小;(2);(2)溶剂应与后续的检测方法相顺应。因此溶剂应与后续的检测方法相顺应。因此,可以经过改动洗脱分布方式可以经过改动洗脱分布方式或采用更进一步的净化方式以获得好的分别效果。通常情况下或采用更进一步的净化方式以获得好的分别效果。通常情况下,按照溶剂的极按照溶剂的极性从小到大开场洗脱性从小到大开场洗脱,先用正己烷淋洗先用正己烷淋洗,然后依次用乙酸乙酯、乙腈、甲醇然后依次用乙酸乙酯、乙腈、甲醇,最最后用水淋洗。后用水淋洗。(J.Chromatogr.A，885:11565MSPD 技术的运用技术的运用MSPD MSPD 是简单高效的提取净化方法是简单高效的提取净化方法,适用于各种分子构造和极性适用于各种分子构造和极性农药残留的提取净化。农药残留的提取净化。1 1研讨基质研讨基质人体血浆、动物组织、牛奶、水果、蔬菜、谷类作物、牛奶、人体血浆、动物组织、牛奶、水果、蔬菜、谷类作物、牛奶、水果、蔬菜、中草药、土壤等。水果、蔬菜、中草药、土壤等。2 2目的物质目的物质农药残留、兽药残留、药物代谢、外表活性剂等农药残留、兽药残留、药物代谢、外表活性剂等3 3分散剂分散剂 C8 C8 和和C18C18、NH2NH2、CNCN、Florisil Florisil 硅土、硅藻土、石墨化碳黑等。硅土、硅藻土、石墨化碳黑等。(J.Chromatogr.A，885:11566优点：优点：1 1适用于固体、半固体及黏稠样品的萃取；适用于固体、半固体及黏稠样品的萃取；2 2萃取溶剂与目的化合物的接触面积大，有利于萃取；萃取溶剂与目的化合物的接触面积大，有利于萃取；3 3溶剂完全渗入到样品基质中，提高了萃取效率；溶剂完全渗入到样品基质中，提高了萃取效率；4 4相对于传统的液液萃取方法，萃取溶剂减少约相对于传统的液液萃取方法，萃取溶剂减少约95%95%；5 5样品用量小，萃取速度比样品用量小，萃取速度比LLELLE快约快约90%90%。缺陷缺陷:1)1)不易实现自动化不易实现自动化;2)2)手工研磨任务量大手工研磨任务量大;3)3)经过经过MSPDMSPD过程后过程后,一些样品还需求进一步净化。一些样品还需求进一步净化。基质固相分散的方法优点基质固相分散的方法优点67基质固相分散液相色谱基质固相分散液相色谱-串串联质谱法检测禽蛋中的联质谱法检测禽蛋中的苏丹红苏丹红:取约取约50 g50 g禽蛋样品禽蛋样品,用玻璃棒用玻璃棒尽量搅匀尽量搅匀,取取2.0 g2.0 g均质样均质样品置于研钵中品置于研钵中,参与参与5.0 g5.0 g硅胶硅胶,研磨均匀后一同装研磨均匀后一同装入入25 mL25 mL空的注射器中空的注射器中,然后用然后用15 mL15 mL氯仿氯仿-乙腈乙腈(体积比为体积比为9 9：1)1)混合溶剂混合溶剂洗脱洗脱,搜集洗脱液搜集洗脱液,并于并于45 45 下氮吹浓缩至干。下氮吹浓缩至干。用乙腈将残渣重新溶解用乙腈将残渣重新溶解并定容至并定容至2.0 mL,2.0 mL,过过0.45 0.45 m m 微孔滤膜微孔滤膜,滤液备用。滤液备用。基质固相分散基质固相分散-运用例如运用例如1(色谱，2019，26：35368基质固相分散基质固相分散-加速溶剂萃取加速溶剂萃取-气相色谱法测土壤中有机氯农药气相色谱法测土壤中有机氯农药残留残留:基质固相分散基质固相分散(MSPD)(MSPD)辅助加速溶剂萃取提取土壤中的有辅助加速溶剂萃取提取土壤中的有机氯农药机氯农药,能有效降低背景能有效降低背景,到达一步提取和净化的效果。到达一步提取和净化的效果。其根本原理是将样品与固相分散剂或支持体一同研磨其根本原理是将样品与固相分散剂或支持体一同研磨,使样使样品中各组分与具有较大比外表积的分散剂充分接触和作用品中各组分与具有较大比外表积的分散剂充分接触和作用,然后将得到的均匀混合物装入不锈钢萃取池中进展加速溶然后将得到的均匀混合物装入不锈钢萃取池中进展加速溶剂萃取。剂萃取。基质固相分散基质固相分散-运用例如运用例如2(分析化学，2019，33：131869固相微萃取固相微萃取 1)固相微萃取固相微萃取(solid-phase microextraction，SPME)技术是技术是20世纪世纪90年代兴起的年代兴起的一项新颖的样品前处置与富集技术一项新颖的样品前处置与富集技术,它最先由加拿大它最先由加拿大Waterloo大学的大学的Pawliszyn教授的研讨小组于教授的研讨小组于1989年初次进展开发研讨年初次进展开发研讨,属于非溶剂型选择性萃取法。将纤属于非溶剂型选择性萃取法。将纤维头浸入样品溶液中或顶空气体中一段时间维头浸入样品溶液中或顶空气体中一段时间,同时搅拌溶液以加速两相间到达平同时搅拌溶液以加速两相间到达平衡的速度衡的速度,待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室,热解吸涂层上吸附的物质。热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后被萃取物在汽化室内解吸后,靠流动相将其导入色谱柱靠流动相将其导入色谱柱,完成提取、分别、浓缩的完成提取、分别、浓缩的全过程。全过程。2)优点优点:集采样、萃取、浓缩、进样于一体，便于携带，真正实现样品的现场采集和集采样、萃取、浓缩、进样于一体，便于携带，真正实现样品的现场采集和富集，可以与气相、气相富集，可以与气相、气相-质谱、液相、液相质谱、液相、液相-质谱仪联用，有手动或自动两种操质谱仪联用，有手动或自动两种操作方式，让更多的分析任务者从反复、烦琐的操作中解脱出来。作方式，让更多的分析任务者从反复、烦琐的操作中解脱出来。固相微萃取概念固相微萃取概念70固相微萃取的几种方式固相微萃取的几种方式(J.Chromatogr.A，885:15471固相微萃取的安装固相微萃取的安装(J.Chromatogr.A，885:154 该安装类似微量注射器，由手柄和萃取头纤维头该安装类似微量注射器，由手柄和萃取头纤维头)两部分两部分组成。萃取头是一根长约组成。萃取头是一根长约1cm1cm、涂有不同固定相涂层的熔融石英、涂有不同固定相涂层的熔融石英纤维，石英纤维一端衔接不锈钢内芯，外套细的不锈钢针管纤维，石英纤维一端衔接不锈钢内芯，外套细的不锈钢针管以维护石英纤维不被折断。手柄用于安装和固定萃取头，以维护石英纤维不被折断。手柄用于安装和固定萃取头，经过手柄的推进，萃取头可以伸出不锈钢管。经过手柄的推进，萃取头可以伸出不锈钢管。72固相微萃取的操作方式固相微萃取的操作方式(J.Mass.Spectrom，39:233SPME操作包括三操作包括三种不同方式：种不同方式：1直接萃取：涂有直接萃取：涂有固定相的萃取头插固定相的萃取头插入样品入样品2顶空顶空SPME：涂：涂有固定相的萃取头有固定相的萃取头位于样品上方；位于样品上方；3膜维护萃取：经膜维护萃取：经过选择性的高分子过选择性的高分子资料膜将试样与萃资料膜将试样与萃取头分别；膜起到取头分别；膜起到维护萃取头不被污维护萃取头不被污染，提高选择性的染，提高选择性的作用。作用。73固相微萃取的操作过程固相微萃取的操作过程(J.Mass.Spectrom，39:233顶空方式顶空方式浸入方式浸入方式SPME方法是经过萃方法是经过萃取头上的固定相涂层取头上的固定相涂层对样品中的待测目的对样品中的待测目的物进展萃取和预富集。物进展萃取和预富集。包括三个步骤：包括三个步骤：1涂有固定相的萃涂有固定相的萃取头插入样品或位于取头插入样品或位于样品上方；样品上方；2待测待测物在固定相涂层和样物在固定相涂层和样品间分配直至平衡；品间分配直至平衡；3将萃取头插入仪将萃取头插入仪器进样口，解析后分器进样口，解析后分别分析别分析74SPME的涂层的涂层SPME萃取过程依赖于分析物在涂层和样品两相中的分配系数，因此萃萃取过程依赖于分析物在涂层和样品两相中的分配系数，因此萃取的选择性取决于涂层资料的特性，故涂层资料是取的选择性取决于涂层资料的特性，故涂层资料是SPME的中心。的中心。涂层的选择和设计