电位法和永停滴定法

第十章第十章 电位法和永停滴定法电位法和永停滴定法 续前一、几个概念一、几个概念Zn Zn2+双电层 动态平衡 稳定的电位差VCuCu377.02VZnZn763.02（有液接电位）jEE（无液接电位）100.1)763.0(337.0E图示续前AgAgCalg059.0lg059.0CLCLCalg059.0lg059.0续前23lg059.0FeFeaa0SHEVSCE2412.0图示续前)25(lg059.0lg059.00CCaCLCLVKCL2000.0溶液饱和IREEjxSCE(-)Ag,AgCl缓冲溶液缓冲溶液(PH 4或或7)膜膜H+(x mol/L)KCL(饱和饱和)Hg2CL2,Hg (+)续前)25(lg059.001111CaaK 界电位膜外溶液与外凝胶层相)25(lg059.002222CaaK 界电位膜内溶液与内凝胶层相的活度膜内参比溶液分别为膜外待测溶液和和的活度；凝胶层中分别为膜外层和膜内层和注：HaaHaa2121为定值时，当202121)25(aCaaKK12121lg059.0lg059.0aKaam膜电位1lg059.0 aKmAgAgCL玻玻璃电极的电极电位pHK059.0 玻lg059.0 HK玻或pHS)25(5910CmVpH续前pHKpHKE059.0 059.0参玻参059.0 059.0)(KEKEpH参液接电位液接电位1液接电位液接电位2续前XXXpHKpHKE059.0 059.0参玻参SSSpHKpHKE059.0 059.0参玻参)(059.0SXSXpHpHEE059.0SXSXEEpHpH 玻璃电极定义式对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极iiISECnFRTKanFRTKlg303.2lg303.2iiafnFRTKKlg303.2 注：阳离子“+”；阴离子“-”K K 活度电极常数活度电极常数KK浓度电极常浓度电极常数数)lg(303.2YXnnYYXXXaKaFnRTK，YXnnYXYXaaK，选择性系数X响应离子；Y干扰离子 1110NaHK，续前EnERTnFCC39CCEn，图示续前iiISECnFRTKanFRTKlg303.2lg303.2iiafnFRTKKlg303.2iiSCEISESCECnFRTKCnFRTKElg303.2 lg303.2续前续前XXSCEISESCEXCnFRTKCnFRTKElg303.2 lg303.2SSSCEISESCESCnFRTKCnFRTKElg303.2 lg303.2SXCCnFRTElg303.2 续前续前XCnFRTKElg303.2 1SXSSXXVVVCVCnFRTKElg303.2 2nFRTS303.2)1()2(式，且令式XXSSXXVCVCVCSElg则XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10XSESXSSXVVVVCC10)(续前VPVPVP续前续前将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连电流计，进行滴定，通过电流计指针的变化确定SP续前Ce4+Fe2+VPVPVPI2+2S2O32-2I-+S4O62-Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+续前