天然药物化学发展史简介课件

单击此处编辑母版副标题样式Medicinal Chemistry of Natural Products单击此处编辑母版副标题样式（一）定义（一）定义 天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。然药物中化学成分的一门学科。化学理论和方法化学理论和方法 化学理论是基础化学理论是基础 物理学方法物理学方法 有机化合物成分及波谱学有机化合物成分及波谱学（二）主要内容（二）主要内容主要化学主要化学成分类型成分类型主要研究二次代谢产物主要研究二次代谢产物结构特征结构特征理化性质理化性质提取分离提取分离结构测定结构测定生物合成生物合成HOCOCH3OOCOC C C OOHH HNHCOOCH3COOOHOHOHH紫杉醇紫杉醇 (Taxol)1.天然药物成分化学天然药物成分化学（Chemistry of Constituents of Natrual Products)(Chinese Traditional and Herbal Drugs）中中草草药药中中 药药（标准收载）（标准收载）草草 药药（地方、民间习用）（地方、民间习用）植物药植物药动物药动物药矿物药矿物药海洋生物海洋生物微生物微生物天然天然药物药物（三）相关概念（三）相关概念单击此处编辑母版副标题样式植植物物化化学学与农、与农、工、工、林、牧有关林、牧有关（国计民生）（国计民生）与医药有关与医药有关（生物活性成分）（生物活性成分）一次代谢产物一次代谢产物二次代谢产物二次代谢产物天然药物成分化学天然药物成分化学天然药物化学天然药物化学植物药品化学植物药品化学植物生物化学植物生物化学2.植物化学植物化学 （Phytochemistry）(三三)相关联的概念相关联的概念3.天然产物化学天然产物化学（Chemistry of Natural Products)(IUPAC)4.天然有机化学天然有机化学 (Chemistry of Natural Organic Compounds)单击此处编辑母版副标题样式 2.有效部位有效部位（Active Extracts）指具有生物活性的有效部位，如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。指具有生物活性的有效部位，如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。3.无效成分无效成分（Anactive Constituents）与有效成分共存的其它成分与有效成分共存的其它成分 4.杂杂 质质 *注释：辩证理解上述术语的相互关系。注释：辩证理解上述术语的相互关系。NOOOCH3OCH3CH2小蘗碱（小蘗碱（Berberine）(四四)相关的术语相关的术语1.有效成分有效成分（Active Constituents）单体化合物：单体化合物：1）能用分子式和结构式表示能用分子式和结构式表示 2）具有一定的理化常数具有一定的理化常数 3）具有生物活性具有生物活性单击此处编辑母版副标题样式 1.有机化学有机化学/无机化学无机化学 2.分析化学（有机分析分析化学（有机分析/仪器分析）仪器分析）3.生药学生药学/药用植物学药用植物学 4.有机化合物波谱分析有机化合物波谱分析 5.其他学科其他学科 *注意：各门学科的相关性注意：各门学科的相关性 天然药物化学是药学专业必修的一门专业课，需要多学科的系统知识。它设置在有机化学、分析化学、光谱解析等课程之后。与下列课程有关：单击此处编辑母版副标题样式 *据统计，我国已研制的一百多种新药，来自植物、动物有效成分及据统计，我国已研制的一百多种新药，来自植物、动物有效成分及 改构有改构有60余种，占近余种，占近60%。2.整理、发掘祖国医药学宝库整理、发掘祖国医药学宝库 生物活性成分或指标性成分生物活性成分或指标性成分 防病治病原理的探索、新资源的开发和利防病治病原理的探索、新资源的开发和利 用、合理采集、妥善贮藏、合理炮炙、剂用、合理采集、妥善贮藏、合理炮炙、剂 型改进、真伪鉴别、质量控制型改进、真伪鉴别、质量控制 3.植物化学分类学的研究植物化学分类学的研究 利用植物的亲缘相关性利用植物的亲缘相关性 改变传统的形态分类方法改变传统的形态分类方法 4.发展和丰富天然有机化学理论发展和丰富天然有机化学理论NCOOCH3OOCHCH3H2NOCOCH2CH2NC2H5C2H5可卡因可卡因(Cocaine)普鲁卡因普鲁卡因(Procaine)（六）天然药物化学在药学专业中的作用与地位（六）天然药物化学在药学专业中的作用与地位1.寻找新药或活性先导化合物寻找新药或活性先导化合物（一）主要研究对象（一）主要研究对象 1.植物药植物药全球范围全球范围国国 内内广东广东 高等植物近高等植物近15万种，其中药用植物约万种，其中药用植物约15000种以上。活性筛选仅占种以上。活性筛选仅占 5%，化学成分研究则更，化学成分研究则更少。少。我国自然资源丰富，植物品种繁多，其中我国自然资源丰富，植物品种繁多，其中种子植物就有种子植物就有25000余种，药用植物近余种，药用植物近12000多多种，常用种，常用5000余种。余种。中药资源种类中药资源种类8000种，居全国领先种，居全国领先单击此处编辑母版副标题样式 评价：民族药是一块未开垦的处女地。评价：民族药是一块未开垦的处女地。3.海洋生物海洋生物 海洋占整个地球表面的约海洋占整个地球表面的约70%以上，蕴藏着极其丰富的生物资源，是展以上，蕴藏着极其丰富的生物资源，是展现在人们面前的巨大天然库，现在已成为研究的热点。现在人们面前的巨大天然库，现在已成为研究的热点。4.微生物微生物（一）主要研究对象（一）主要研究对象2.民族药民族药 我国有我国有56个兄弟民族，其中少数民族个兄弟民族，其中少数民族55个，民族药是中国传个，民族药是中国传统医药学的重要组成部分。如：藏、蒙、维药统医药学的重要组成部分。如：藏、蒙、维药.等约有等约有1500余种。余种。中国民族药志中国民族药志单击此处编辑母版副标题样式 1.创新药物的研究创新药物的研究（包括先导化合物的改构与全合成）（包括先导化合物的改构与全合成）抗肿瘤药物抗肿瘤药物 心脑血管药物心脑血管药物 糖尿病药物糖尿病药物 爱滋病药物爱滋病药物 抗病毒药物抗病毒药物 老年性疾病药物老年性疾病药物 免疫调节药物免疫调节药物 计划生育药物计划生育药物 急性热病类药物急性热病类药物 2.功能性食品用及相关产品功能性食品用及相关产品 功能食品功能食品 天然色素天然色素 香料香料 美容化粧品美容化粧品 3.中药现代化的研究中药现代化的研究 1)中药资源的开发利用及其品质评价的研究中药资源的开发利用及其品质评价的研究（包括仿生）（包括仿生）2)复方中药活性物质及其作用机理的研究复方中药活性物质及其作用机理的研究 3)中药材规范化种植（中药材规范化种植（GAP）研究）研究 4)中药标准提取物及质量标准的研究中药标准提取物及质量标准的研究（二）主要研究任务（二）主要研究任务单击此处编辑母版副标题样式古代发达与文明的发祥地古代发达与文明的发祥地尼罗河尼罗河Nile底格里斯底格里斯-幼发拉底河幼发拉底河埃及埃及希腊希腊印度河印度河Indus Tigris-Euphrates黄河黄河 Yellow River中国中国印度印度 国际发展史国际发展史1.天然药物化学的建立与形成天然药物化学的建立与形成1769 1769 酒石酸酒石酸(酒石酒石)1975 1975 苯甲酸苯甲酸(安息香安息香)1778 1778 乳酸乳酸(酸乳酸乳)1785 1785 苹果酸苹果酸(苹果苹果)观点观点2:2:植物中有机酸的研究促成有机化学及植物化学的形成植物中有机酸的研究促成有机化学及植物化学的形成 1773 1773 尿素尿素 (脲脲)席勒席勒 (K.W.Sheller)柏格曼柏格曼 (Bargmann)(Bargmann)1822 1822 瑞香苷瑞香苷1830 1830 苦杏仁苷苦杏仁苷观点观点1:1:植物中只有酸性物质植物中只有酸性物质 卢勒卢勒 (Rouelle)(Rouelle)1776 1776 尿酸尿酸 (脲脲)单击此处编辑母版副标题样式 国际发展史国际发展史1.天然药物化学的建立与形成天然药物化学的建立与形成观点观点3.3.生物碱的研究是天然生物碱的研究是天然 药物化学发展的开端。药物化学发展的开端。1803 1806吗啡吗啡(鸦片鸦片)德罗逊德罗逊 (Derosen)斯托勒斯托勒 (Sertrner)1818 1818 士的宁碱士的宁碱1820 1820 咖啡因咖啡因1820 1820 喹宁喹宁1828 1828 尼古丁尼古丁1831 1831 阿托品阿托品1833 1833 乌头碱乌头碱morphineNOCH3HOOH单击此处编辑母版副标题样式 国际发展史国际发展史 2.天然有机合成化学的建立与发展天然有机合成化学的建立与发展 1）生命力生命力学说的提出学说的提出 瑞典化学家贝泽留斯瑞典化学家贝泽留斯(Berzelius)认为：认为：有机化合物的变化只能受有机化合物的变化只能受生命生命力力所支配所支配。2）有机化合物的合成）有机化合物的合成 1828年德国化学家弗列德里奇年德国化学家弗列德里奇.奥勒奥勒(Friedrich woler)在实验室用无机化在实验室用无机化合物合成了合物合成了脲脲2KOCN +(NH4)2SO4 K2SO4 +2NH4OCNNH4OCN H2NCONH2氰酸钾硫酸铵氰酸铵德国化学家科尔贝德国化学家科尔贝(Kolbe)又合成了又合成了醋酸醋酸。由此促进了有机合成化学的发展。由此促进了有机合成化学的发展。单击此处编辑母版副标题样式 国际发展史国际发展史 3.天然药物化学的兴衰天然药物化学的兴衰 1）合成药物的工业化生产制约了天然药物化学研究）合成药物的工业化生产制约了天然药物化学研究 二十世纪：二十世纪：三十年代三十年代 磺胺药磺胺药(1935)、维生素问世、维生素问世 四十年代四十年代 盘尼西林的使用盘尼西林的使用 五十年代五十年代 形成了新药上市的黄金时代形成了新药上市的黄金时代 2 2）药害震惊全球）药害震惊全球HOOONCNCOThalidomide西德西德19561956年出售镇静药年出售镇静药 反应停反应停 肽胺哌啶酮肽胺哌啶酮到到19621962年就引起数千例年就引起数千例畸胎。畸胎。单击此处编辑母版副标题样式OHHONOOOCH3CH3CH3CH3NClCH3OHCH3OCH3ONOCH3HOCH3NNOCOHCH3OHCH3OCOHHOCH3OCH3OCH3OCH3NHNC2H5COOCH3OHHHC2H5OCOCH3HCOOCH3HONCH3ONRHOCOCH3OOCOC C C OOHH HNHCOOCH3COOOHOHOHH美登木碱美登木碱 (Maytansine)利血平利血平 (Reserpine)紫杉醇紫杉醇 (Taxol)长春碱长春碱 (Vinblastine)长春新碱长春新碱 (Vincristine)3 3）大规模寻找天然活性物质）大规模寻找天然活性物质单击此处编辑母版副标题样式（二）国内发展史（二）国内发展史 1.1.古代古代 本草化学本草化学 的实践经验和发现阶段的实践经验和发现阶段 1 1）冶金的实践）冶金的实践 古代的古代的 冶金术冶金术、炼丹术炼丹术、点金术点金术 创造了许多实验创造了许多实验方法，开拓了化学研究途径。方法，开拓了化学研究途径。上古时代就有金、银、铜、铁、锡、铅、汞、硫、碳等上古时代就有金、银、铜、铁、锡、铅、汞、硫、碳等元素的记载，如：元素的记载，如：宋应星著：宋应星著：天工开物天工开物记载有锌的冶炼和氧化记载有锌的冶炼和氧化锌锌(亚铅华亚铅华)的制备。的制备。明崇祯十年(1637年)我国明确记载锌的冶我国明确记载锌的冶炼，其后经印度传至西欧。炼，其后经印度传至西欧。单击此处编辑母版副标题样式 黄降汞黄降汞(HgO)、白降汞、白降汞HG(NH2)Cl软膏、甘汞等一直作软膏、甘汞等一直作为世界药物用到现在。为世界药物用到现在。朱砂朱砂(HgS)至今仍是中国药典药材。至今仍是中国药典药材。李时珍李时珍(1518-1592)本草纲目本草纲目6Hg+2KH(SO4)2+6NaCl+2O2 K2SO4+3Na2SO4+3Hg2Cl2记载：轻粉由汞记载：轻粉由汞(Hg)、白砂、白砂KH(SO4)2、食盐、食盐 (NaCl)配伍，经升华而得。这是一个伟配伍，经升华而得。这是一个伟 大的化学实践大的化学实践。2）炼丹与无机合成药物的实践炼丹与无机合成药物的实践 世界上最早的无机合成化学药物：水银(Hg)、升丹(HgO)、朱砂(HgS)、轻粉(Hg2Cl2)单击此处编辑母版副标题样式 3）炼丹术与升华药物的实践发现炼丹术与升华药物的实践发现 炼丹术发展了升华法，如樟脑的精制：炼丹术发展了升华法，如樟脑的精制：李时珍李时珍(1518-1592)本草纲目本草纲目洪遵洪遵 (1176年)经验方经验方才提出樟脑纯品。才提出樟脑纯品。详细记载樟脑有关提炼和升华详细记载樟脑有关提炼和升华精制的操作。精制的操作。樟脑樟脑 始见于始见于经验方经验方，由，由马可波罗带到西方马可波罗带到西方。明弘治明弘治(1505年)本草品汇精要本草品汇精要有樟脑记载。有樟脑记载。欧洲欧洲18世纪世纪 下半叶下半叶单击此处编辑母版副标题样式 4）汞齐法技术的实践）汞齐法技术的实践 汞齐法汞齐法曾用为冶金术。曾用为冶金术。银银 在在名医别录名医别录中被列为中品，用作镇惊剂。中被列为中品，用作镇惊剂。银膏银膏 是是 用白锡和银铂及水合成之，凝硬如用白锡和银铂及水合成之，凝硬如 银银，用于，用于 补牙齿缺落补牙齿缺落。至今仍沿用于补牙。至今仍沿用于补牙。记载着记载着唐本草唐本草的制银屑法：的制银屑法：银铂以水银消之为泥，合硝石银铂以水银消之为泥，合硝石及盐为粉，烧出水银，淘去盐石，为及盐为粉，烧出水银，淘去盐石，为粉及细粉及细。李时珍李时珍(1518-1592)本草纲目本草纲目单击此处编辑母版副标题样式硝石列为上品，硫磺列为中品药神农本草经神农本草经本草纲目本草纲目 当时加火炼制而发现烟火和炸药，从而成为世界上制造弹药、爆破剂、火箭的先导 其产生爆炸的原因是：5）黑火药的配伍实践）黑火药的配伍实践黑火药能治疮癣杀虫、辟淫气湿变黑火药黑火药配方配方 主要组成为硝石(KNO3)、硫磺(S)、木炭(C)三者的粉末混合物2KNO3 3CS N2 +3CO2 +K2S 1694卡卡 单击此处编辑母版副标题样式商周商周(前前256 前前1766)酿酒业十分成盛行酿酒业十分成盛行6）酶解、酸解、碱解及氧化制品的实践）酶解、酸解、碱解及氧化制品的实践诗经诗经(前前476776年年)记载有纤维记载有纤维(纸原料纸原料)、油脂、饴糖的文字、油脂、饴糖的文字记载有从马蓝、蓼蓝、菘蓝、木蓝植物，记载有从马蓝、蓼蓝、菘蓝、木蓝植物，经酶、酸、碱水解下制备青黛的制备方法经酶、酸、碱水解下制备青黛的制备方法齐民要术齐民要术(五世纪五世纪)圣惠方圣惠方(932992年年)用用 百药煎百药煎 制革，它是由五倍子等粗末经曲制革，它是由五倍子等粗末经曲发酵制得的没食子酸发酵制得的没食子酸记载：记载：看药上长起长霜，药则已成矣看药上长起长霜，药则已成矣。长霜即没食子酸结晶长霜即没食子酸结晶此是世界上最早制得的有机酸结晶，较之瑞此是世界上最早制得的有机酸结晶，较之瑞典化学家席勒的工作要早二百多年典化学家席勒的工作要早二百多年发酵法制备没食子酸。近代可用各种没食子发酵法制备没食子酸。近代可用各种没食子酸鞣质资源生产没食子酸酸鞣质资源生产没食子酸 本草纲目本草纲目(1518-1592)改正日本药局方注释改正日本药局方注释(第六版第六版)(1953年年)单击此处编辑母版副标题样式 在在 射网射网 的制备下记载：取新鲜草乌汁，经沉的制备下记载：取新鲜草乌汁，经沉淀，过滤，清液置碗中日晒蒸发，至瓶口现淀，过滤，清液置碗中日晒蒸发，至瓶口现黑砂点黑砂点子子；再放炉内低温蒸发，直到下层为稠膏，上层现；再放炉内低温蒸发，直到下层为稠膏，上层现白如砂糖状的结晶。此种白如砂糖状的结晶。此种砂糖样砂糖样物质，上箭最快，物质，上箭最快，到身数步即死到身数步即死。这种极毒的砂糖样结晶即乌头碱，在欧洲这种极毒的砂糖样结晶即乌头碱，在欧洲1833年提出，年提出，1860年才制得结晶。年才制得结晶。提取分离纯化方法制取纯成分的实践提取分离纯化方法制取纯成分的实践 除上述樟脑的提取和升华精制外，有关烧酒、葡除上述樟脑的提取和升华精制外，有关烧酒、葡萄酒的蒸馏、药酒的浸提，丹参用羊脂浸提萄酒的蒸馏、药酒的浸提，丹参用羊脂浸提.关于关于秋石秋石的制备中有煎熬、溶解、过滤、浓缩、的制备中有煎熬、溶解、过滤、浓缩、结晶等操作结晶等操作.本草纲目拾遗本草纲目拾遗(1765年年)本草纲目本草纲目(1518-1592)单击此处编辑母版副标题样式 我国外藉院士、英国学者我国外藉院士、英国学者李约瑟李约瑟孜孜不倦研究孜孜不倦研究 中国古代中国古代科技史五十余年，在其巨著科技史五十余年，在其巨著中国科学技术史中国科学技术史中写道：中写道：现代人之所以更为优秀，是因为他们发现了印刷现代人之所以更为优秀，是因为他们发现了印刷术、黑火药、和磁罗盘，我们把它归功于中国人。要术、黑火药、和磁罗盘，我们把它归功于中国人。要是没有这种贡献，就不可能有我们西方文明的整个发是没有这种贡献，就不可能有我们西方文明的整个发现历程。现历程。他指出他指出在欧洲十六世纪帕拉尔在欧洲十六世纪帕拉尔(Paracelsus,14931541)将水银、锑、铋等矿物作药物将水银、锑、铋等矿物作药物(原来公认原来公认草药草药)的时候，的时候，存在着很大的争议，而中国在那时已存在着很大的争议，而中国在那时已使用矿物药有许多世纪。使用矿物药有许多世纪。他还指出：他还指出：中国药物化学从中国药物化学从11世纪到世纪到17世纪处于世纪处于一个灿烂的时期。一个灿烂的时期。国外学者的评价：国外学者的评价：单击此处编辑母版副标题样式（二）国内发展史（二）国内发展史 2.近代天然药物化学的引进和创建阶段近代天然药物化学的引进和创建阶段 1)二十年代二十年代 主要成就是麻黄碱的研究 同期，闹羊花、莽草、延胡索等的一些研究工作 2)三十年代三十年代 中药延胡索、防己、贝母、陈皮、细辛、钩吻、洋金花、除虫菊、雷公藤、三七、广地龙、柴胡中成分的分离工作 赵承嘏、黄呜龙等：延胡索延胡索乙素(dl-Tetrahydropalmatine)庄长恭等：粉防己防己诺林碱(Fangchinoline)；粉防己碱(Tetrandrine)ORONH3COCH3OCH3NOCH3OH3CHHH3CONH3COOCH3OCH3延胡索乙素延胡索乙素粉防己碱粉防己碱 R=CH3防己诺林碱防己诺林碱 R=OH单击此处编辑母版副标题样式（二）国内发展史（二）国内发展史2.近代天然药物化学的引进和创建阶段近代天然药物化学的引进和创建阶段 3)四十年代四十年代 主要研究了常山的抗疟有效成分，定出了常山生物碱的分主要研究了常山的抗疟有效成分，定出了常山生物碱的分子式、母核，并和国外学者共同研究取得一定成绩。另对羊角子式、母核，并和国外学者共同研究取得一定成绩。另对羊角拗。远志、前胡、丹参。射干、使君子等也做了许多工作。拗。远志、前胡、丹参。射干、使君子等也做了许多工作。这三、四十年中，我国科学家虽然在有效成分及药理方面这三、四十年中，我国科学家虽然在有效成分及药理方面做了一些艰苦的工作，但在做了一些艰苦的工作，但在化学成分结构化学成分结构的研究上却较少突破，的研究上却较少突破，新成分新成分的发现也较少。的发现也较少。单击此处编辑母版副标题样式（二）国内发展史（二）国内发展史 3.现代天然药物化学的建立和发展阶段现代天然药物化学的建立和发展阶段 五十年代以后五十年代以后 1 1）利用丰富药源生产药物）利用丰富药源生产药物 麻黄素、芦丁、洋地黄毒苷、麻黄素、芦丁、洋地黄毒苷、咖啡因、黄连素、粉防己碱、加兰他敏、山道年等咖啡因、黄连素、粉防己碱、加兰他敏、山道年等 2 2）减少进口、自给自足药物）减少进口、自给自足药物 地高辛、西地兰、麦角新碱、地高辛、西地兰、麦角新碱、秋水仙碱、阿托品、东茛菪碱、长春碱、长春新碱、薯蓣皂苷元秋水仙碱、阿托品、东茛菪碱、长春碱、长春新碱、薯蓣皂苷元等等 3）民间草药发掘药物）民间草药发掘药物 颅痛定、岩白菜素、天花粉素、川颅痛定、岩白菜素、天花粉素、川楝素、黄藤素、鹤草酚、焊菜素、亮菌甲素、棉酚、羟基喜树碱楝素、黄藤素、鹤草酚、焊菜素、亮菌甲素、棉酚、羟基喜树碱等等单击此处编辑母版副标题样式（二）国内发展史（二）国内发展史 3.现代天然药物化学的建立和发展阶段现代天然药物化学的建立和发展阶段 4）特色天然化学药物）特色天然化学药物 如青蒿素、三尖杉酯碱、山茛菪如青蒿素、三尖杉酯碱、山茛菪碱、天麻素、靛玉红、齐墩果酸、丁公藤碱碱、天麻素、靛玉红、齐墩果酸、丁公藤碱II、高乌头碱、石、高乌头碱、石杉碱甲、川芎嗪等。杉碱甲、川芎嗪等。5）改构药物）改构药物 如抗痫灵、常咯啉、联苯双酯等。如抗痫灵、常咯啉、联苯双酯等。6）合成药物）合成药物 如黄连素、延胡索乙素、山茛菪碱、天麻如黄连素、延胡索乙素、山茛菪碱、天麻素、咖啡因、靛玉红、川芎嗪、大蒜新素、罂粟碱等。素、咖啡因、靛玉红、川芎嗪、大蒜新素、罂粟碱等。单击此处编辑母版副标题样式(一一)化学结构研究化学结构研究 1.快速快速NOCH3HOOHNNOCOHCH3OHCH3OCOHHOCH3OCH3OCH3OCH3morphine发发 现现确确 定定 结结 构构人工合成证实人工合成证实Reserpine提取分离提取分离:1803-1806提出结构提出结构:1925合成证实合成证实:19521952-19562.微量微量生物碱生物碱 (Alkaloids)1803-1952 950 950 1952-1962 1107 2057 1962-1972 3443 5500 1972-1987 4500 10000HCH3H3COCH2NOCH2H3CNOCH3OCH3OHOHH莲心碱莲心碱 (Liensinine)(一一)化学结构研究化学结构研究3.准确准确经典化学方法经典化学方法现代波谱方法现代波谱方法50年代年代 I R60年代年代 1H-NMR70年代年代 13C-NMR80年代年代 2D-NMR MS X-ray单击此处编辑母版副标题样式(二二)研究的重大转变研究的重大转变病理模型病理模型动物模型动物模型离休气管离休气管分子水平分子水平酶酶 水水 平平血清药理血清药理粗总皂苷粗总皂苷:天天 然然 4.1%组织培养组织培养 21%薯蓣皂苷元薯蓣皂苷元:天天 然然 1.5%组织培养组织培养 2.5%(四四)注重结构改造和仿生合成注重结构改造和仿生合成1)解决植物活性成分含量偏少解决植物活性成分含量偏少2)合理保护药用资源合理保护药用资源1.活性成分研究转向微量、水溶性、大分子成分活性成分研究转向微量、水溶性、大分子成分2.由单纯化学转向生物活性成分研究由单纯化学转向生物活性成分研究3.由单味中药转向复方中药由单味中药转向复方中药4.生物活性检测转向分子水平生物活性检测转向分子水平(三三)组织培养组织培养单击此处编辑母版副标题样式l 生物合成假说的提出生物合成假说的提出 1.植物化学家的强烈的科学愿望植物化学家的强烈的科学愿望 2.由各类同化合物的积累而产生联想由各类同化合物的积累而产生联想 3.某些成分已能初步解释某些成分已能初步解释酪氨酸丁香酚茴香醛罂粟碱木兰碱CH3OOCH3OCH3CH3ONCH2O小蘗碱全去甲芳丹诺苏林多巴CHOOHOHNH2HOHONHHOOHOHHONH2COOHHOHOHOCH3OCH3OHONCH3CH3NCH3OOCH3OCH3CH3OHOCH3OCH3CH3ONH2COOHHO-carotene (8 x C5)oleanolic acid (6 x C5)pimaric acid (4 x C5)-santonin (3 x C5)COOHHO(-)-menthol (2 x C5)COOHOHOOOHHOOCOHmevalonic acid单击此处编辑母版副标题样式(一)一次代谢及其代谢产物一次代谢及其代谢产物 1.一次代谢一次代谢 维持植物机体生命活动的代谢过程叫一次代谢。2.一次代谢产物一次代谢产物 (primary metabolites)糖类 蛋白质 脂质 核酸 3.一次代谢产物的作用一次代谢产物的作用 1）植物的营养物质 2）人类赖以生存的物质基础三羧酸循环三羧酸循环（TCA）丁酮二酸丁酮二酸-酮戊二酸酮戊二酸丁二酸丁二酸CO2 H2Oh/叶绿素叶绿素磷酸烯醇式丙酮酸磷酸烯醇式丙酮酸甲戊二羟酸甲戊二羟酸丙酮酸丙酮酸乙酰辅酶乙酰辅酶A丙二酸单酰辅酶丙二酸单酰辅酶A赤藻糖赤藻糖4-磷酸磷酸葡萄糖代谢葡萄糖代谢莽草酸莽草酸苯丙素类苯丙素类芳香族氨基酸芳香族氨基酸脂肪族氨基酸脂肪族氨基酸嘌呤、嘧啶嘌呤、嘧啶脂肪酸类脂肪酸类-氨基乙酰丙酸氨基乙酰丙酸(一)二次代谢及其代谢产物二次代谢及其代谢产物 1.二次代谢二次代谢 以一次代谢产生的代谢产物为原料（或前体），经不同途径进一步合成的过程叫二次代谢。2.二次代谢产物二次代谢产物 (secondary metabolites)产生结构千变万化、千奇百怪、珣丽多姿的化学物质。3.二次代谢产物的作用二次代谢产物的作用 1）维持植物的特性与特征 2）重要的药物资源三羧酸循环三羧酸循环（TCA）丁酮二酸丁酮二酸-酮戊二酸酮戊二酸丁二酸丁二酸鞣酸类鞣酸类CO2 H2Oh/叶绿素叶绿素磷酸烯醇式丙酮酸磷酸烯醇式丙酮酸甲戊二羟酸甲戊二羟酸丙酮酸丙酮酸乙酰辅酶乙酰辅酶A丙二酸单酰辅酶丙二酸单酰辅酶A赤藻糖赤藻糖4-磷酸磷酸葡萄糖代谢葡萄糖代谢莽草酸莽草酸苯丙素类苯丙素类芳香族氨基酸芳香族氨基酸脂肪族氨基酸脂肪族氨基酸嘌呤、嘧啶嘌呤、嘧啶脂肪酸类脂肪酸类萜萜 类类甾甾 醇醇胡萝卜素类胡萝卜素类生物碱类生物碱类肽肽 类类含氮化合物含氮化合物香豆素、木香豆素、木脂（质）素脂（质）素黄酮类黄酮类-氨基乙酰丙酸氨基乙酰丙酸核苷核苷核苷酸类核苷酸类醌醌 类类胆胆 碱碱卟啉类卟啉类前列腺素类前列腺素类脂肪族及芳脂肪族及芳香族聚酮类香族聚酮类单击此处编辑母版副标题样式H+/OH-三羧酸循环三羧酸循环（TCA）丁酮二酸丁酮二酸-酮戊二酸酮戊二酸丁二酸丁二酸鞣酸类鞣酸类CO2 H2Oh/叶绿素叶绿素磷酸烯醇式丙酮酸磷酸烯醇式丙酮酸甲戊二羟酸甲戊二羟酸丙酮酸丙酮酸乙酰辅酶乙酰辅酶A丙二酸单酰辅酶丙二酸单酰辅酶A赤藻糖赤藻糖4-磷酸磷酸葡萄糖代谢葡萄糖代谢莽草酸莽草酸苯丙素类苯丙素类芳香族氨基酸芳香族氨基酸脂肪族氨基酸脂肪族氨基酸嘌呤、嘧啶嘌呤、嘧啶脂肪酸类脂肪酸类萜萜 类类甾甾 醇醇胡萝卜素类胡萝卜素类-氨基乙酰丙酸氨基乙酰丙酸核苷核苷核苷酸类核苷酸类醌醌 类类胆胆 碱碱卟啉类卟啉类前列腺素类前列腺素类脂肪族及芳脂肪族及芳香族聚酮类香族聚酮类生物碱类生物碱类肽肽 类类含氮化合物含氮化合物香豆素、木香豆素、木脂（质）素脂（质）素黄酮类黄酮类单击此处编辑母版副标题样式(一）基本结构单位氨基酸氨基酸萜萜 类类甾甾 醇醇生物碱类生物碱类香豆素香豆素木质素木质素黄酮类黄酮类脂肪族类脂肪族类苯酚、苯苯酚、苯醌、蒽醌醌、蒽醌等聚酮类等聚酮类C6C3C6C6C3C2C5异戊烯单元异戊烯单元糖单元糖单元氨基酸单元氨基酸单元OOOHOCH3OH3CCH3CONH2ONHCOOHO单击此处编辑母版副标题样式1.醋酸醋酸丙二酸途径丙二酸途径(acetate-malonate pathway)合成成分类别：脂肪酸类合成成分类别：脂肪酸类脂肪酸类生物合成途径脂肪酸类生物合成途径CH3COSCoACOOHCH2COSCoA丙二酸单酰辅酶A乙酰辅酶ACH3COCH2COSCoACH3CH2CH2COSCoA还原CO2缩合CO2CH3COSCoACH3CH2CH2COCH2COSCoACH3CH2 CH2CH2 CH2COOHCH3COSCoACOOHCH2COSCoACOSCoACH3OOOCOOHCH3HOOHH3COOOOSCoACOOHCH3HOOHCOSCoACH3OOOOOOOOHOOHOHCH3COOHOOHOOHOHCH3COOH苯酚、苯醌、蒽酮和蒽醌类生物合成途径苯酚、苯醌、蒽酮和蒽醌类生物合成途径1.醋酸醋酸丙二酸途径丙二酸途径(acetate-malonate pathway)合成成分类别：酚类、蒽酮、蒽醌类化合物。合成成分类别：酚类、蒽酮、蒽醌类化合物。单击此处编辑母版副标题样式SCoAOOSCoAOCH2OHHOOCOHH3CCH2OPHOOCOHH3CCH2OPPHOOCOHH3C乙酰乙酰辅酶A乙酰辅酶AHMG-CoAIPPMVAATPOPPOPPHDMAPPHOOCOHH3COSCoAIPP(C5)焦磷酸香叶酯(geranyl pyrophosphate,GPP)焦磷酸金合欢酯 (farnesyl-PP,FPP)IPP 焦磷酸香叶基香叶酯(geranylgeranyl-PP,GGPP)IPP 焦磷酸香叶基金合欢酯(geranylfranesyl-PP,GFPP)(C15)(C20)(C25)IPP(C10)单 萜(monoterpenoids)倍 半 萜(sesquiterpenoids)二 萜 (diterpenoids)二 倍 半 萜(sesterterpenoids)角沙烯(squalene)(C30)x 2 三 萜(triterpenoids)(C30)甾族类(steroids)x 2 类胡萝卜素(caroterpenoids)(C40)萜、甾族类生物合成途径萜、甾族类生物合成途径2.甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径(mevalonic acid pathway)合成成分类别：萜合成成分类别：萜类、甾体类化合物类、甾体类化合物单击此处编辑母版副标题样式3.桂皮酸桂皮酸 莽草酸途径莽草酸途径 (cinnamic acid shikimic acid pathway）合成成分类别：香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类合成成分类别：香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类 COOHOOHHOOHOPCH2CCOOHCHOCHOHCHOHCH2OP赤藓糖-4-磷酸酯COOHHOOHOHCOOHOOHCOOHOPCH2CCOOHHOOCHOCH2COCOOHHOCOOHOHOCOOHNH2COOH去氢奎宁酸莽草酸分枝酸予苯酸苯丙氨酸酪氨酸NH2COOHOHHOCOOHRHOCOOHOglcCOOH桂皮酸对羟基桂皮酸HOOglcCOOHHOOO香豆素OOOOOOHORAoCSOCOOOHOHOOHROHOHOCOOHHOHOOROHO查尔酮黄酮类木脂（质）素香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类生物合成途径香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类生物合成途径HOCOOHHONH2HOHONH2HOCOOHHOOHOHONHOHOHCOOHMannichCH3OCH3ONHOCH3OCH3HOCH3ONOHOCH3HCH3CH3OOHHOCH3ONCH3HCH3OOHOCH3ONCH3HCH3OHOHOCH3ONCH3HHCH3OOCH3ONCH3HHOOCH3ONCH3HHHOOCH3ONCH3HHOONOCH3OCH3HOHONOHOHH多巴多巴胺（-）网状番荔枝碱全去甲劳丹诺苏林小Y碱罂粟碱蒂巴因可待因吗啡（-）网状番荔枝碱4.氨基酸途径氨基酸途径 (amino acid pathway）合成成分类别：生物碱类、合成成分类别：生物碱类、生物碱类生物合成途径生物碱类生物合成途径单击此处编辑母版副标题样式(一一)利用植物亲缘相关性利用植物亲缘相关性 1.推测天然化合物的结构 2.定向寻找天然活性成分 3.植物化学分类(二二)组织培养组织培养 1.工业生产有效成分 2.生物调控，提高活性成分含量单击此处编辑母版副标题样式 (一一)天然药物化学成分的构成特点天然药物化学成分的构成特点 (二二)酸碱的影响酸碱的影响 (三三)温度的影响温度的影响(四四)溶剂的影响溶剂的影响 (五五)层析的影响层析的影响单击此处编辑母版副标题样式(一一)天然药物化学成分的构成特点天然药物化学成分的构成特点 1.同种植物含有多种结构类型的化学成分2.总成分含量少而种类多3.有效成分含量低 单击此处编辑母版副标题样式 1.立题着眼点立题着眼点 1)为什么要立题为什么要立题 2)怎样做怎样做 2.了解前人的研究工作了解前人的研究工作 1)做过研究没有做过研究没有?2)研究的深度和广度研究的深度和广度 3.原植物的鉴定原植物的鉴定 1)原植物的拉丁学名原植物的拉丁学名 2)采集地点和时间采集地点和时间 3)药及部位药及部位 4)民间药用情况民间药用情况单击此处编辑母版副标题样式(一一)常用提取方法常用提取方法 溶剂法、蒸馏法、升华法、压榨法压榨法压榨法溶剂法溶剂法蒸馏法蒸馏法原理：与水蒸气产生共沸点范围：挥发油升华法升华法原理：相似者相溶范围：所有化学成分原理：遇热挥发，遇冷凝固范围：游离蒽醌原理：机械挤压范围：新鲜药材、种籽植物油单击此处编辑母版副标题样式沸点沸点介电常数介电常数(20 oC)溶解度溶解度溶剂溶剂/水水%水水/溶剂溶剂%30-12080.71.892.02 80 35 61 77 1182.294.344.816.02 17.8 0.175 6.04 0.815 6.07 7.45 0.0631.4650.072 2.98 20.5 56 78 65 100 20.7 24.3 32.6 80.4单击此处编辑母版副标题样式植物成分极性强弱植物成分极性强弱植物成分结构类型植物成分结构类型适于提取溶剂适于提取溶剂亲脂性强亲脂性强叶绿素、脂肪油、挥发油叶绿素、脂肪油、挥发油石油醚石油醚亲脂性较强亲脂性较强游离生物碱、苷元、甾类、萜游离生物碱、苷元、甾类、萜类、某些有机酸类、某些有机酸乙醚、氯仿乙醚、氯仿中等中等极性极性中偏小中偏小某些苷类某些苷类(如强心苷等如强心苷等)氯仿氯仿-乙醚乙醚(2:1)中中 等等某些苷类某些苷类(如黄酮苷类如黄酮苷类)乙酸乙酯乙酸乙酯中偏大中偏大某些苷类某些苷类(如蒽醌苷、皂苷等如蒽醌苷、皂苷等)正丁醇正丁醇亲水性较强亲水性较强极性大的苷、糖类、氨基酸等极性大的苷、糖类、氨基酸等丙酮、乙醇、甲醇丙酮、乙醇、甲醇亲水性强亲水性强蛋白质、粘液汁、糖类、氨基蛋白质、粘液汁、糖类、氨基酸、无机盐、苷类酸、无机盐、苷类水水单击此处编辑母版副标题样式3 3.选择溶剂注意点选择溶剂注意点 1)对有效成分溶解度大对有效成分溶解度大,对杂质溶解度小对杂质溶解度小 2)不与化学成分起化学变化不与化学成分起化学变化 3)经济、易得、使用安全经济、易得、使用安全4.4.常见溶剂提取工艺常见溶剂提取工艺 1)浸渍法浸渍法 2)渗滤法渗滤法 3)煎煮法煎煮法 4)热回流提取法热回流提取法影响提取效率影响提取效率的的 因因 素素 1)原料粉碎度原料粉碎度 2)提取时间提取时间 3)提取温度提取温度 4)设备条件设备条件单击此处编辑母版副标题样式 1.原理原理:相似者相溶相似者相溶 2.方法方法:1)重结晶法重结晶法 利用温度差异对样品溶解度的不同达到分离利用温度差异对样品溶解度的不同达到分离 2)混合溶剂法混合溶剂法 H2O-EtOH、EtOH H2O、EtOH-Et2O 粗组份粗组份 少量易溶样品溶剂少量易溶样品溶剂样品溶液样品溶液 滴加难溶样品溶剂滴加难溶样品溶剂放置放置结晶结晶 3)pH调整法调整法H+/OH-或 OH-/H+4)沉淀法沉淀法样品样品 酸水液酸水液无机酸盐无机酸盐H2OH2S有机酸盐有机酸盐重金属硫化物重金属硫化物有机酸有机酸有机溶剂萃取有机溶剂萃取OH-有机溶剂萃取有机溶剂萃取生物碱生物碱 1.原理原理:利用物质在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不利用物质在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不 同达到分离同达到分离 2)分离因子（分离因子（值）与分离难易的关系值）与分离难易的关系K=CU/CL =KA/KBK值与萃取次数成反比，即值与萃取次数成反比，即K值越大，值越大，萃取次数越少，反之越多萃取次数越少，反之越多 值越大，越易分离；值越大，越易分离；1 1时，无法分离时，无法分离1)分配系数（分配系数（K值）与萃取次数的关系值）与萃取次数的关系单击此处编辑母版副标题样式B.Ka 与与 pKa 表示酸碱性化合物酸碱性强弱,而 pH 值变化则可改变化合的存在状态。3)酸碱度（酸碱度（pH值）对分配比的影响值）对分配比的影响A.A.游离型与解离型游离型与解离型 1.原理原理:物质 因素KapKapH 12亲脂溶剂亲水溶剂酸性物质酸性物质越大越大越小越小游离型游离型解离型解离型游离型化游离型化合物分配合物分配比大比大解离型化解离型化合物分配合物分配比大比大碱性物质碱性物质越小越小越大越大解离型解离型游离型游离型1.吸附层析的种类吸附层析的种类 2.物理吸附物理吸附 1）基本规律：）基本规律：相似者易于吸附相似者易于吸附 2）基本特点：无选择性、可逆吸附、快速）基本特点：无选择性、可逆吸附、快速 3）基本原理：吸附与解吸附的往复循环）基本原理：吸附与解吸附的往复循环 4）三要素三要素 吸附剂吸附剂、溶质、溶质(被分离物被分离物)、溶剂、溶剂物物 理理 吸吸 附附化化 学学 吸吸 附附半化学吸附半化学吸附 固固液吸附液吸附 吸附吸附再吸附再吸附解吸解吸再解吸再解吸直至分离直至分离吸附剂吸附剂溶溶 质质溶溶 剂剂强强弱弱强强强强中中弱弱弱弱中中中中极性吸附剂极性吸附剂 吸附剂的吸附力一定时，溶质极性吸附剂的吸附力一定时，溶质极性越强，洗脱剂的极性也应越强。越强，洗脱剂的极性也应越强。非极性吸附剂非极性吸附剂 吸附剂的吸附力一定时，溶质极性吸附剂的吸附力一定时，溶质极性越强，洗脱剂的极性越弱。越强，洗脱剂的极性越弱。2.物理吸附物理吸附 5）极性强弱的判断）极性强弱的判断(与功能基的种类、数目多少和排列方式有关与功能基的种类、数目多少和排列方式有关)(1)亲水性基团与极性成正比，亲脂性基团与极性成反比；亲水性基团与极性成正比，亲脂性基团与极性成反比；(2)游离型化合物极性弱、具亲脂性，解离型化合物极性强、具亲水性；游离型化合物极性弱、具亲脂性，解离型化合物极性强、具亲水性；6）溶剂的极性）溶剂的极性依据介电常数来决定依据介电常数来决定3.化学吸附化学吸附 1）基本特点：有选择性、不可逆吸附）基本特点：有选择性、不可逆吸附 2）基本原理：产生化学反应）基本原理：产生化学反应 (1)酸性物质与酸性物质与Al2O3发生化学反应发生化学反应 (2)碱性物质与硅胶发生化学反应碱性物质与硅胶发生化学反应 (3)Al2O3容易发生结构的异构化容易发生结构的异构化 3）应尽量避免）应尽量避免4.半化学吸附半化学吸附 1）基本特点：介于物理吸附和化学吸附之间）基本特点：介于物理吸附和化学吸附之间 2）基本原理：以氢键的形式产生吸附）基本原理：以氢键的形式产生吸附单击此处编辑母版副标题样式CH2CCH2CH2CH2CH2CH2COCH2NOHCH2NHCH2CCH2CH2CH2CH2NCOCH2OHNHOOOH移动相固定相聚酰胺吸附层析原理聚酰胺吸附层析原理聚酰胺吸附层析原理聚酰胺吸附层析原理1.基本原理基本原理 利用分子筛的原理分离物质利用分子筛的原理分离物质 分子筛层析分子筛层析(molecular sieve filtration chromatography)排阻层析排阻层析(exclusion chromatography)凝胶过滤层析凝胶过滤层析(gel filtration chromatography)2.三要素三要素 载体载体(葡聚糖凝胶葡聚糖凝胶)、溶质、溶质(被分离物被分离物)、洗脱剂、洗脱剂3.分离物质范围分离物质范围 糖苷类成分糖苷类成分1.基本原理基本原理 利用酸、碱化合物在解离状态时与阴、阳离子树脂产生离子交换的原利用酸、碱化合物在解离状态时与阴、阳离子树脂产生离子交换的原理达到分离的方法。理达到分离的方法。2.三要素三要素 固定相固定相(离子交换树脂离子交换树脂)、溶质、溶质(被分离物被分离物)、洗脱剂、洗脱剂3.分离物质范围分离物质范围 酸、碱类化合物酸、碱类化合物单击此处编辑母版副标题样式分配层析分配层析吸附层析吸附层析排阻层析排阻层析离子交换层析离子交换层析 原原 理理分配系数差异极性差异分子大小差异解离度差异要要素素溶溶 质质溶解度极性分子量酸碱性溶溶 剂剂固定相/流动相(互不相溶的液体;恒定不变)依溶质和吸附剂极性而变;可变,由小到大恒定(洗脱剂)恒定(氨基酸pH可变)(流动/交换)载载 体体吸附剂吸附剂(活性)*化学吸附固定相固定相(阴、阳树脂)相关因素相关因素K值、因子pH值极性（活性）氢键（聚酰胺）交联度（分子大小）交联度（交换当量）应应 用用CC、TLC、PC、HPLCCC、TLCHPLCCCCC单击此处编辑母版副标题样式CH3OCH3OCH3ONHCOCH3OCH3OHHCH3OCH3OCH3ONHCOCH3OCH3OHHCH3OCH3OCH3ONHCOCH3OHO -秋水仙碱秋水仙碱 -秋水仙碱 -秋水仙碱 nm (MeOH)nm(MeOH)nm(MeOH)(100 130oC)nm(MeOH)nm(MeOH)CH3OCH3OCNHCH3OCH3OCH3OHNCOCH3CH3OCH3OCH3OOOOCH3单击此处编辑母版副标题样式1.酸的影响酸的影响 1)(二二)酸碱的影响酸碱的影响NOOCCCH3CH2OHHpH 3pH 5.3聚合颠茄碱21%水解NOHCH3CCH2OHHHOOC+莨菪碱莨菪醇莨菪酸2)苷 类H+苷 元 +糖 类 2.碱的影响碱的影响酯键、内脂、酰胺类OH-开环类化合物 H+OHOOHOOOH-H+香豆素顺式邻羟基桂皮酸单击此处编辑母版副标题样式(三三)温度的影响温度的影响 高温、高热会引起化合物的氧化、聚合、树脂化等结构变化，颜色加深。NNONOHHONHONNOOHEtOH or H2O/加热1小时CHCl3/加热 3 小时常山碱异常山碱OOC6H11 O5OONOONH4OH5%HCl龙胆苦甙龙胆碱水解引入N(四四)溶剂的影响溶剂的影响单击此处编辑母版副标题样式(五五)层析的影响层析的影响 注意在 Al2O3 柱层析时可能引起被分离物的结构异构化、分子重排等到变化，得到的是次生产物，而不是原生产物。如：CH3OCH3OCH3ONHCOCH3OHO秋水仙碱异秋水仙碱CH3OCH3OCH3ONHCOCH3OOHAl2O3柱层析Al2O3 柱层析分离飞燕草碱NOCH3H3COHOAcOCH3 飞燕草植物提取物 Delphinium staphisagria分离pH梯度萃取NOCH3H3COAcOAcOCH3飞燕草定碱母 液单击此处编辑母版副标题样式一、化学结构研究的目的与意义一、化学结构研究的目的与意义二、结构研究步骤与方法二、结构研究步骤与方法 (一一)查阅文献查阅文献 (二二)化合物纯度的测定化合物纯度的测定 1.外观：晶型与色泽 2.Mp 3.TLC (三三)物理常数测定物理常数测定 固体 液体 (四四)分子量的测定分子量的测定 1.经典方法 2.现代方法 HR-MS二、结构研究步骤与方法二、结构研究步骤与方法 (五五)分子式的测定分子式的测定 1.元素分析法元素分析法 2.质谱法质谱法 HR-MS 同位素丰度法同位素丰度法 3.H、C-NMR法法 (六六)不饱度的计算不饱度的计算 =-I/2+/2+1 (七七)分子结构骨架的测定分子结构骨架的测定 1.专属性反应专属性反应 2.植物亲缘相关性植物亲缘相关性 3.光谱特征光谱特征 4.部分合成部分合成 5.化学降解化学降解 (八八)功能团的判断功能团的判断 1.化学法化学法 2.光谱法光谱法 (九九)光谱分析光谱分析 三、结构研究实例三、结构研究实例 今由某药材中分离得到一种成分，并测得下列数据：1.无色针晶，mp 154156，59(EtOH)2.易溶于MeOH,EtOH,H2O，难溶于CHCl3,Et2O 3.Molish反应（+），FeCl3反应（）4.IR(cm-1):32503500,1610,1590,1575,1075,1045,1020,1010,860,830。5.MS(m/z):286(M+),163,145,127,124(100%);其乙酰物 m/z 496（M+）6.苦杏仁酶水解后得一个溶于乙醚的针晶及D-葡萄糖 7.酶水解后所得针晶测得下列数据：1）mp 112115 2）元素分析 C 67.4%H 6.50%3）Gibbs 反应(）4）FeCl3 反应（+）5）MS(m/z):124(M+)6)1H-NMR(d):3.97(1H,t,D2O交换消失)4.51(2H,d)6.78,7.18(4H,AA,BB系统)8.20(1H,s,D2O交换消失)请写出该结构，并说明理由请写出该结构，并说明理由