第十四章 含氮有机化合物答案

第十四章 含氮有机化合物1. 给出下列化合物名称或写出结构式。THCHzCH：(CH3)2CHNH2(CH3)2NCH2CH3323NHCH3O2N _+二 NCl-NC对硝基氯化苄苦味酸H1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷 异丙基胺二甲基乙基胺N乙基苯胺N甲基一3甲基苯胺氯化-3氰5硝基重氮苯4-硝基-2,4-二羟基偶氮苯顺-4-甲基-1-环己胺2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。nh2b NOa(2)NH2CCH3b CH3NH2 c答案：(1) c a b苯环上存在推电子基团如甲基，可增加N原子上 的电子云密度，使其碱性增强；当苯环上连有拉电子基团如硝基，则 降低N上的电子云密度，使其碱性降低。(2) b c a 在CH3NH2中由于一CH3的推电子作用，增强了 碱性。在CH3CONH2中，由于p-n共轭而降低了 N上的电子云密度，使 其碱性减弱。3. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明 理由。答案：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间的氢键导致沸点升高。由于氧的电负性大于氮的电负性，因而 正丁醇分子间能形成较强的氢键，沸点较高；正丙胺的氮原子上有两 个氢可以形成氢键，甲已胺只有一个，而三甲胺氮原子上没有氢原子， 因而不能形成氢键；正丁烷是非极性分子，分子间只存在较弱的色散 力，因而沸点最低。4. 如何完成下列的转变：O)C-COHCH3CH2CH2CH2Br4）答案:1）nhch3O3)3” ch3ch2chch332NH2CH2=CHCH2Br NaCN H2 =chch2cn LiAlH4 h C =CHCH2CH2NH22 2 2 2NCH3(CH3)3CCOOH SOC从(CH3)3COOC1 1 CH3MgBr_(ch3)3CCOCH32H3O(4)3Cl? H (CH3)3CCOCH2C1CH3CH2CH2CH2Br KQHWHnh2CH3CH2CH=CH2 Br* CH3CH2CHCH3nh3CH3CH2CHCH35. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。ch3ch3C6H5CHCHC00H(l)SOCh C6H5CH2CHNH2贬（3）Br2j OH(一)s-(+)答案：Hofmann重排，迁移基团的构型保持不变，而且反应后手性碳 原子或原子团，按次序规则的排列顺序相当，因而最后产物仍为S构 型。C6H5CH2iHCOOH2c6H5CH2HCOCC6H5CH2HCONH2S( + )hnh2S6. 完成下列反应：CH3(1) CH3I(过量)1(2) Ag2O,H2O加热 Q（1）CH3I?A ?（2）Ag20,H20（ 3）加热CHCHFe+HClNO2(ch3co)2o混酸h+,h2oNaNO2HClCH3OCH3ONH23CH2+N(CH3)3Cl5)O2NCH3O2NNH26)CH32 2 2NCCH2CH=CHCH2CN” h2nch2ch2ch2ch2ch2ch2nh2NCCH3CH=CH一CH3CNHOOCCW =CHCH2C00牛 HOOCCH2CH2CH2CH2COOH3)CHhno3 .H2SO4no2KMn04IS叮COOHNO2H2S04ClCHCHQH2cooch2ch2ciNH HSNO2cooch2ch2ciNH2(CH3CHcooch2ch2n(ch2ch3)2NH2CH2 = CH2 -*CH3CH2C 1 NHs HN (CH2CH3) 24)CH2=CH ch=ch2 + CH2=CHCH(0CH3)223)2(1)HPtH：Och3CH2NO2ohH2ONO211、选择适当的原料经偶联反应合成：(1) 2,2二甲基一4 硝基一4氨基偶氮苯;(H3c)2NNnS03Na答案： (1)O2N甲32 Ac2O HNO3 aHOAcO2NNHCOCH3Oh . NaNO2H20 HC1CH3间甲基苯胺O2NCH3N=NCH3NH2(2)H2SO4NaN02HClSO3HSO3HN(CH 3)pH=57212、从甲苯或苯开始合成下列化合物2）邻硝基苯胺（1）间氨基苯乙酮4）间溴甲苯3）间硝基苯甲酸OHOH5）NO26）答案：CH3 hno#H2SO43NO2Sn Cl牡CH3COClAlCl3CH3NH22)no2h2nhcoch3 nfN2 h3+o甲 H?NFCOCH3CHoXoXhno3Cch0)20pHNO21H25p450-60 CFeHOCUCNHNO3H2SOL4)HNOH2SO4Fe ”HNO2Acq2NH2cH31 HN%丿 Ac2ONHCOCH3no2NHCOCH3KMnQCOOHNO2NHCOCH3COOH+HqO.3NO2NH2no24-NaNO2 h3O H2SO46）HNO#HgO4no2IPNaNON02HCIN2CI 打I稀出寻413、试分离 PhNH 、PhNHCH 和 PH（NH ）2 3 3 2答案：PhNH2PhNHCH3PhN(CH3)2 NaOH,PhSO2Cl 过滤_4PhNSO2PhNaPhN(CH3)2滤饼 PhN(CH3)S02Ph有机相PhN(CH3)2水洗干燥蒸馏PhN(CH3)2水相一4PhNS02PhNaPhNHCH3+ A_H固体H ,PhNHS02 PhPhNH214、某化合物CHNO （A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B在强酸性8 9 2下B重排生成芳香胺C, C用HNO处理，再与HPO反应生成3,3332二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。A:答案：a5H5no2B:C:2H2NC2H5D:C2HNH一NHH5C215、某化合物A,分子式为CH N,其核磁共振谱无双重峰，它与加ol8 17 碘甲烷反应,然后与 Ag 0（湿）作用,接着加热,则生成一个中间体 B,其分子式为JIN。B进一步甲基化后与湿的AgO作用，转变为 氢氧化物,加热则生成三甲胺, 5-辛二烯和 1, 4-辛二烯混合物。写 出A和B的结构式。解：A:B:CH3/ CH3. OH-NCH3/CH3 Ag2OCH3Ag2O7 人CH3+因为化合物A,其核磁共振谱无双重峰，所以A的结构不可能为：16、化合物A分子式为C H N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用,15 17酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所 示，是推导出化合物A的结构式。屮 變 炉 即 ”邯 犁击/ppa5H10 a a 75431答案：解：化合物A的结构式是(A)(A)H(A)HHA)H（C）H (B)CH2(E) H(A)H (D)严 H H (B)1(C)CH3(G)A:7.25B:7.16C:6.76D:6.65E:4.495F:3.434G:1.186