第六章 塑料助剂

第六章 塑料助剂概述、增塑剂、阻燃剂、习题概述塑料 工业:塑料生产（树脂,半制品的生产） 塑料制品生产（成型加工业） 塑料的主要组分是高分子树脂，在整个组分中起着胶粘的作用，树脂不仅决定了塑料的热力学 性质（热塑性或热固性），还决定了塑料的主要性能，如物理性能，机械性能、化学性能和电 性能等，塑料中的树脂含量为40100%。 如聚乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸（有机玻璃）、聚氯乙烯等主要以树脂为主 .加入少量的 助剂加工而成. 塑料助剂是精细化学品的一个类别，它包括多种能赋予塑料及其加工产品以特殊性能的化学品， 在塑料工业中起着重要作用，可使塑料产品改进性能、提高质量、扩大用途. 塑料助剂主要有；增塑剂、着色剂、阻燃剂、润滑剂、发泡剂、填充剂等 . 当前，发展塑料助剂的一个显著特征是不断地开发高效、低毒新品种，用于取代那些不适应各 种卫生、劳动保护等法规的老品种，同时用优质高效品种取代剂量大，功效差的老品种。 增塑剂一、增塑剂的定义 增塑剂是一种可与塑料或合成树脂兼容的化学品，它能使塑料变软，并降低脆性即增塑， 还可简化塑料的加工过程。二、增塑剂的塑化作用机理即具有增塑作用的基本原理 增塑剂具有增塑作用的基本原理在于它本身的极性基因，这些基因有与高分子化合物链相互作 用的能力，其结果是促使高分子链间的吸引力减弱，增加高分子链的移动性，降低高分子链的 结晶性，即增加了树脂的塑性。以邻苯二甲酸酯类塑化PVC树脂为例说明：PVC分子链的各链节是极性的，因此分子链会相互吸收而紧密结合在一起，当PVC受热时，其分 子链的热运功会加强，因而分子链间的作用削弱，间隔增大，此时若将增塑剂分子插入3VC分子 链的间隔中，PVC分子链的极性部分和增塑剂分子的极性部分就会相互作用，所形成的PVC增 塑剂体系即使在冷却时，增塑剂分子也仍然留在原来的位置上，从而妨碍了PVC分子链间的相互 接近，使PVC分子链的微小热运动变得容易，PVC就成为柔软的塑料了 如用DOP增塑剂塑化PVC，当升高温度时DOP的偶极相互作用，并使DOP的分子插入PVC链中间，DOP 与PVC分子链就很好地结合在一起，由于DOP分子的非极性部分亚甲基链不极化，它夹在PVC分子 链之间，显著地削弱了PVC分子间的相互吸引力，PVC树脂在变形时链的移动就容易了。 因此，增塑剂分子内部必须包含着能与极性聚合物如PVC，硝酸纤维素、聚醋酸乙稀、ABS等相 互作用的极性部分（如酯型结构）和不与聚合物作用的非极性部分（如亚甲基链）。三、选用增塑剂的要求1、相容性（可混用性）：在树脂成型过程中，树脂与增塑剂的相容性是基本条件。正常情况下， 每100份树脂与150份主增塑剂相混容。树脂与增塑剂的相容性与增塑剂的极性、分子构型和分 子的大小有关。一般地说，增塑剂的分子结构与树脂结构类似时，两者的相容性较好。2、挥发性低；液体增塑剂的挥发性与其沸点、蒸气压等有关，通常增塑剂的沸点都在300400C 范围内，成型温度下的蒸气压较低，可减少损失，又可避免制成制品后在分子间的迁移，影响 机械性能 .3、非燃性：由于塑料成型过程中的温度较高，因此增塑剂应是非燃性或难燃的，有时可借助于 添加阻燃剂来提高这一性能。4、低温柔韧性，一些塑料制品常在低温环境中使用，为了提高其低温下的柔韧性，增塑剂的耐 寒性效应往往是主要的，通常多为已二酸， 壬二酸的丁酯等。有时也借助于添加助增塑剂增 强协同效应。5、耐水性和耐油性：塑料制品常接触到水和油，因此组成塑料组分的增塑剂应是既不溶于水又 不易溶于油的物质，且不能被水或油将其从制品中萃取出来，以保持制品的机械性能，特别是 尺寸稳定性。6、电性能：电线、电缆用的薄膜、软管等塑料要求高电绝缘性，因此在选用这类制品用的增塑 剂时也要注意这一特性。7、耐热性和耐光性。8、毒性：几乎所有塑料制品都要求增塑剂是无毒的，对一些与人体有关的制品，则要求是无毒 的。9、其他物理性能：如臭味、颜色、防污染性等。 以上因素在选择增塑剂时，都是需要综合考虑的一些常规要求。从实用的观点来看，某一类高分子材料只能被有限的一种或几种增塑剂所增塑。如硝化纤维 素可用樟脑增塑，醋酸纤维可用邻苯二甲酸二甲酯，二乙酯或磷酸戌酯增塑，聚氯乙烯是最主 要的可用不同增塑剂增塑并通过配方工艺控制其物理性能的塑料品种的例子四、增塑剂的分类 可用作增塑剂的化合物有几千种，工业生产的有近300种，但具广泛商业用途的不过100多种， 总产量中80%以上用于乙烯基塑料。增塑剂的分类方法很多，我们只讲常用的三种 按结构官能团来进行分类 见书表1、邻苯二甲酸酯类：是增塑剂中产量和用量最大的一类，约占80%左右，生产品种30个，大量 占用十多个。邻苯二甲酸二辛酯（DOP），邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）DOP是性能最全面，用量最大的增塑剂品种2、脂肪酸二元酸酯类乙二酸二异辛酸（DIOA），乙二酸二异癸酯（DIDP）3、磷酸酯类磷酸三苯酯（TPP），磷酸三丁酯（TBP），磷酸三 辛 酯（TOP）4、环氧化合物类环氧化大豆油、环氧脂肪酸单酯。5、偏苯三甲酸酯类偏苯三酸三辛 酯（ TOTM）6、聚酯类7、氯化石蜡8、其它。 按对聚合物的相容性分 主增塑剂，在合理的混容范围内，可与树脂完全混容，且可单一使用的增塑剂。 助增塑剂（补充增塑剂）：与树脂的混容性较主增塑剂为低，用量超过一定浓度时，即会渗出 或导致制品表面发粘，不能单独使用，与主增塑剂混用，可降低主增塑剂的使用量和成本，改 进制品电性能和低温性能，常用的助增塑剂为脂肪酸酯类。（三）在增塑过程中，按照不同的增塑方法分为外增塑剂和内增塑剂。外增塑剂加到树脂中，在成型机械中进行塑化，一般是高沸点，难挥发的液体或低熔点的固 体而且太多数是酯类有机化合物。通常它们不与聚合物起化学反应，和聚合物的作用主要是在 升高温时的溶胀作用，与聚合物形成一种固体溶液。其性能较全面，生产和使用也较方便，故 应用面较广，我们所讨论的增塑剂均指外增塑剂而言。内增塑剂是通过化学方法来改善树脂的可塑性能，是聚合物分子的一部分，是在聚合物聚合 过程中所引入的第二单体，即用一些有增塑性能的单体与氯乙烯（或任何其它单体）共聚，得 到聚合物中含有有柔软物性的无规共聚物。这类单体有：硬脂酸乙烯酯RCOOCH=CH2丙烯酸辛酯CH =CHCOOCH CH（C H ）C H2 2 2 5 4 9丙烯酸乙烯酯 CH =CHOOCH=CH内增塑剂的另一类型是在聚合物分子链上引入支链。支链降低了聚合物链与链间的作用力， 从而增加了聚合物的塑性。内增塑剂的优点在于它们完全没有迁移性，不可能被萃取，没有挥发损失。尽管有上述优 点，但至今其应用范围并不广泛。内增塑剂的使用温度范围较窄，而且必须在聚合过程中加入， 塑料加工厂认为它破坏了 PVC塑料的多变性。许多塑料加工厂是通过购买同一规格的PVC塑料， 并在加工过程中加入不同用量和种类的增塑剂来满足它们多方面的要求，在这一过程中，配方 起着重要的作用，而生产加入内增塑剂的PVC工厂，由于工艺的限制，至多也只能生产有限的几 种规格。原则上来说，根据配方添加增塑剂而得到的PVC塑料品种是无限的，而用内增塑剂生产 的塑料只是塑料制造厂的业务，只能为满足特殊要求而生产一些品种，因此就破坏了塑料加工 厂的多变性。五、增塑剂的合成。（一）原料绝大部分增塑剂都是酯类物质，因此，制造增塑剂的主要原料是醇和酸（或酸酐）。合成 增塑剂的原料主要有如下几种。酸及酸酐类1、邻、对苯二甲酸及其酐2、脂肪族二元酸（如已二酸、壬二酸、 十二烷二酸等）。3、脂肪族一元酸（主要为C5C13脂肪酸、油酸、硬脂酸等） 醇类1、一元醇（各种低、中、高级醇。如甲醇、乙醇、丁、已、庚、十三烷醇等） 三羟甲基丙烷等。最常用的醇是C6C10醇增塑剂醇的来源包括油脂化工和石油化工两个方面。油脂化工生产C6C10的增塑剂醇为n已 醇、n辛醇，n癸醇，主要来自椰子油和棕榈仁油制取脂肪醇过程中精馏时的前馏份。随着 增塑剂的需求不断扩大，由天然油脂生产得到的C6C10醇远远满足不了市场的需求，于是石油 化工原料乙烯、丙烯、丁烯等合成碳原子数为：4C14的直链、支链醇作为油脂加工来源增塑醇 的补充（二）增塑剂醇的合成产量最大是2乙基已醇，简称增塑醇，是合成DOP的原料，其生产工艺中最常见的是羰基合 成法：1 、羰基合成法，分为下列三步：A：羰基合成（氢甲酰化）：以丙烯为原料，用合成气的CO和H2在催化剂作用下氢甲酰化制 得正丁醛CH3C1H=CH2+( O+H2 一催化剂C H3C H2C H2( HOB：醛缩合：由两分子丁醛缩合成不饱和的2乙基已烯醛。C:加氢CH3CH2CH2CHYCHO +Hf CH3CHKH2CH2CHCHQHc2h5 2CiHs这种工艺法第一步羟基合成需采用高压，七十年代初高压设备还未广泛使用，因此合 成正丁醛采用间接方法。以乙醛为原料，先缩合为丁醇醛，脱水得巴豆醛，加氢成正丁醛。2( IIjC,TIJC,TT=C,IIC,UO- C IIjC近年来，随着均相催化剂和高压设备技术在工业上的广泛使用，羰基合成法进展迅速，而石化 又可提供丰富原料，因之增塑剂醇的生产也不断扩大。2、以石油化工为原料出发合成脂肪醇A、a 烯烃合成采用齐聚：亦即将小分子的乙烯、丙烯、丁烯在催化作用下聚合，得产物为:C的混合a6 10B、羰基合成 首先将a 烯烃氢甲酰化制得的醛，如原料烯烃增加了一个C原子，且醛中一部分带支链甲基。 然后在催化剂作用下加氢还原，得到相应醇。 H3RCH(IK)Rem n ,nrr n7( ri2 noRCHjCHjCHjOH3、羰基合成醇的简单工艺流程烯烃，如:三）增塑剂的合成（酯化）通常采用相应的二元酸或酸酐在酸性催化剂，如硫酸或对甲苯磺酸催化下酯化：CH5CH2CH:CH:CHCH2OH十ico、 H:SO4 oCO h评5co( H2CHC4H；、coOCH2CHC4H.SHwc:h5催化剂可采用水洗法，也可加上减压蒸馏操作除去。磷酸酯增塑剂采用氧氯化磷与酚或反应制得 六、增塑剂的应用（一）聚氯乙烯的增塑剂 前面我们已经谈到约有8085%的增塑剂用于聚氯乙烯，因此聚氯乙烯是增塑剂的主要用户。为 了和聚氯乙烯分子兼容，最常采用的增塑剂是各种酯类，此外，氯化石蜡可用作辅增塑剂，降 低成本且具阻烯性昭00分PVC用150分D0P，而用氯化蜡作辅增塑剂后可取代DOP的三分之一。 环氧大豆油也是一种辅增塑剂。在主增塑剂中：1、一元羧酸与一元醇的酯一般不太常用，分子量低太易挥发，在塑料加工及使用过程中会气化， 分子量高尽管降低了挥发性，但兼容性差。2、二元羧酸与一元醇或一元羧酸与二元醇生成的酯较理想 最易提到的二元酸是已二酸和邻苯二甲酸酐，其中邻苯二甲酸酐的酯类是增塑剂中最常见的品 种。邻苯二甲酸低碳醇酯（如二乙酯或二丁酯）具有优良兼容性和增塑性、但易挥发，高碳醇酯（如双十二醇酯）不易挥发，但增塑效能差。即增塑能力、兼容性随原子数增加而降低，挥发性随 数增加降低，权衡这几个方面，中碳醇（如6、8、10个原子数的醇），则各方面性能都较好。 在邻苯二甲酸酯中产量最大的是邻苯二甲酸二 酯（D0P）。DOP性能较好而价格也不贵，但现在由于其主要原料2乙基已醇供应紧张而影响了它的生产发 展，邻苯二甲酸二异癸脂（DINP）具有低挥发、无毒、耐热性和加工性的特点，预期今后10年 它将取代原主导地位。与邻苯二甲酸酯相比，已二酸的兼容性较差，但在低温下能保持其增塑性，一般作为耐寒增塑 剂，最常用的是已二酸二辛 酯。对比相同醇的邻苯二甲酸酯和已二酸酯，后者易挥发，故其应用不如前者普遍3、三元酸酯，偏苯三甲酸酯类 石油化工C9芳烃馏分主要为偏三甲苯和均三甲苯。偏三甲苯液相空气催化氧化法可制得偏苯三 甲酸。偏三甲苯酸脱水成为酐，再和醇进行酯化生成偏苯三甲酸酐这类增塑剂挥发性低，迁移性小，耐久性、相容性、加工性和低温性能均较好，但价格较高。（二）电缆绝缘电线和电缆的软绝缘涂层常采用聚氯乙烯，此时可选用DOP为增塑剂，氯化石蜡为辅增塑剂。近 年来发现一些支链度高的中碳醇酯的电气性能更好。若导线要求耐高温，则一般常用的增塑剂就不能满足要求，女0DINP增塑剂可应用于75C等级的 电缆料，而邻苯二甲酸双十三醇酯（DINP）应用于105 等级的电缆料。该涂层的配方如下：PVC增塑剂DOP若为DINP则为100分55分阶段58.3分碳酸钙 煅烧瓷土 三碱式铅盐 硬脂酸25分10分5分 稳定剂填料）0.5分 润滑剂阻燃剂:塑料制品及合成纤维织物多数都有可燃性，除PVC外，其它如聚酯、聚丙烯等，在点火后即能燃 烧，向这些高分子材料中加入一种助剂可增加材料的耐燃性，此助剂即为阻燃剂。目前，由于塑料及合成纤维的广泛应用，如建材、地毯、服装等，它们的防火阻燃已经有火灾 安全方面的各种规定来进行控制，因此阻燃剂发展迅速，消费量和品种急剧上升，其产量和消 费量仅次于增塑剂而占塑料助剂的第二位。如美国目前生产阻燃剂的公司约50多家，品种200 多个，塑料工业约消耗全部阻烯剂的90%，纺织工业占第二位，目前阻燃剂仍保持增长势头，今 后增长率估计在3%8%。一、阻燃剂的分类阻燃剂的分类方法有两种：一种按组成分类，一种按使用方法分类。（一）按组成分类如下有机阻燃剂磷系：磷+氮系、磷+卤素系；氮系；卤素系；其它无机阻燃剂硼化合物；三氧化二锑；氢氧化铝；其它可看出具有阻燃性能的元素，主要为周期表的第VA族N、P、As、Sb、Bi,第VIIA的F、CI、Br、 I,其它还有Al、B、Zr、Sn、Ti等的无机物或有机物。（二）按使用方法分类阻燃剂添加型 有机阻燃剂、无机阻燃剂（占阻燃剂产量的8090%）反应型 乙烯基衍生物：含氯化合物、含羟基化合物、含环氧基化合物添加型阻燃剂是将阻燃剂与聚合物混合后加工成型，使塑料具有阻燃性，即在树脂成型加工过 程中加入阻燃剂，同外增塑剂相似，主要用于热塑性塑料。难燃级的聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯 乙烯等通用树脂大部分采用添加型阻烯剂。反应型阻燃剂是通过聚合物含有阻燃单体形成共聚物而使之赋有阻燃性，即在树脂合成过程中作为组分参与反应，与内增塑剂类似。主要用于热固性塑料。环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、 不饱和聚酯等，使用于反应型阻燃剂。在各种阻燃剂中，无机阻燃剂中的三氧化二锑Sb2O3已成为发展工程塑料和其它树脂的重要品种，有机阻燃剂中，最主要的是四溴双酚A （TBA）。二、阻燃剂的作用及机理 阻燃剂的作用主要在于可改变塑料及合成纤维着火的反应过程，其作用的机理是目前研究的主要课题，主要有这样几种；1、阻燃剂在燃烧条件下产生强烈脱水性物质，使塑料或合成纤维碳化而不易产生可燃性挥发物。2、阻燃剂或其分解物质形成保护皮膜复盖在树脂或合成纤维表面。如含磷的阻燃剂的作用是在燃烧时产生偏磷酸，偏磷酸聚合成非常稳定的多聚态物，形成保护 层而将氧阻断，使燃烧阻止。3、阻燃物能捕获燃烧产生的高能量羟基自由基HO.，使之变成低能量自由基，降低或消灭HO., 与聚合物分子反应生成大分子自由基和水，有氧存在时又产生TO.,如此反复循环使燃烧不断继 续下去。CH2CH2 +HO.CH2CH. +H2OCH2CH.+O2CH2CHOO.CH2C=O+HO.因此在燃烧过程中，H0.的浓度是决定燃烧速度的因素。若加入含有卤原子的化合物，燃烧时受热分解产生Br .（自由基）Br .与聚合物RH反应这样可降低或消灭H0.浓度，使为加速减慢，以至熄灭4、协同作用（效应）Sb203与卤素阻燃剂有协同作用，在高温下产生高沸点的SbCl或SbBr，可附在树脂或合成纤维 表面将氧隔断。含磷和卤素的阻燃剂也可起到很好的协同作用Sb O +6RC1 2SbCl +3R O2 3325、阻燃剂分解产生不可燃气体，稀释分散并遮盖 空气以抑制燃烧。6、阻燃剂之间的加合作用三、氯系阻燃剂 在氯系阻燃剂中，产量最大的为氯化烷烃，又名氯化石蜡或氯蜡，价格低、用量最大。氯化石蜡有含氯量为40%和70%的两种，氯蜡一42和氯蜡一70氯蜡一 42主要用于PVC的辅增塑剂； 氯蜡70主要用作阻燃剂。四、磷系阻燃剂 磷系阻燃剂有磷酸酯类，含卤素磷酸酯类和其它无机磷酯酯 磷酸酯通常采用氧氯化磷与酚类反应或在叔铵存在下，与醇类反应制得，如前面提到增塑剂磷 酸三甲苯酚酯也是阻燃剂，其品种主要有 非卤磷酸酯：磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三甲二甲苯酚酯、磷酸三异丙基苯酯 阻燃剂的要求：溴系阻燃剂的主要品种有：TBA四溴双酚A、DBDPO十溴二苯醚、OCTA 八溴二苯醚、TBP 三溴苯酚四溴双酚A采用工程塑料原料双酚A进行溴化而成。TBA主要用于酚醛树脂，不饱和聚酯树脂等热固性树脂及聚苯乙烯、AS （丙烯一苯乙烯共聚物）、 ABS等热塑性树脂的阻燃剂，它的阻燃效果很高，而且在环氧树脂，不饱和聚酯树脂中，还可作 为反应型阻燃剂，能获得很好效果。十溴二苯醚是在二氯乙烷中以AIC13为催化剂将二苯醚进行溴化而成，除去过量溴后，用NaOH 中和，水蒸气蒸馏后的浆料分离后干燥即得成品由于溴系阻燃剂在耐热，电气特性与阻燃效果等方面，均优于氯系阻燃剂，所以近年来，溴系 阻燃剂的品种和需求量均有较大的增长。国外溴系阻的开发方向，主要是发展综合性能优良的 交分子型阻燃剂，要求其具有低毒、高势稳定性，良好的相容性、良好的加工性和不迁移性等 性能。六、无机系阻燃剂 无机系阻燃剂主要用作卤素系阻燃剂的助剂或填充剂，占主导地位的是三氧化二锑及氢氧化 铝。Sb2O3与卤素系阻燃剂有很好的协同效应，是卤系阻燃剂必不可少的增效剂。由于Sb2O3价昂， 发烟量大，要添加到树脂中去，因此对Sb2O3固体粒度要求很多，要求越细越好，这样不仅易于 分散，减少用量和提高阻燃性，且发烟量也相对减少因此，利用高效的粉碎设备，生产多种规格和质量稳定的Sb2o3阻燃剂，以满足市场的需要，是 阻燃剂的研究、开发方向之一。氢氧化铝主要用于聚酯，环氧树脂等热固性树脂及聚乙燃、聚氯乙烯、聚苯乙烯和乙烯一醋酸 乙烯共聚物等热塑性树脂的阻燃，其特点是燃烧时，不产生有害气体，能抑制发烟，有时单独 使用，多数情况作为阻燃剂的填充剂，是产量最大的品种。为了提高其阻燃性能，又研制出细粒，微粒的Al （OH） 3,提高了白度和阻燃效果，此外，钼 化物如:辛钼酸铵，硼酸锌，聚磷酸按也是正在发展中的无机高效阻燃剂。阻燃剂的发展方向（1）多品种的复合型阻燃剂 （2）使用物系不会降低，既有很好阻燃效果，又能抑制发烟。如采用Sb2o3与Al （0H）3,硼酸锌、硼酸镁、氟硼酸盐、钼化物等复配，不仅可减少Sb2O3 的用量，且可大大降低发烟量和降低含卤阻燃剂的消耗量。后面几种物质均有很好的消烟阻燃 性，其中含钼化合物是最有效的消烟剂，但钼化物价昂贵氧指数（01）用来比较和评价聚合物的可燃性，即在规定条件下，试样在）2和N2的混合气流中， 维持稳定燃烧所需的最低02的浓度，并用混合气流中02所占的体积面分数的数值表示。目前普 通采用的是美国火灾保险公司理事会实验室制定的标准UL94。即自熄性聚合材料分三级：0 级熄灭时间30S,V1级熄灭时间230S,燃烧不会产生微滴V2级熄灭时间三30S，燃烧时会产生微滴。常用塑料的阻燃及典型配方：1 、聚氯乙烯（ PVC）PVC含氯量达56%。是一种自熄性聚合物，其01值45,当PVC塑料由于增塑剂或其他添加剂的稀 释作用而使含氯量降低时，其01亦大大下降（甚至降至20）,此时需添加阻燃性增塑剂或阻燃 剂。当PVC含CI40%、P2%4%、Sb2o3 5%15%时，可以自熄。可用于PVC的有机阻燃剂有：磷酸 三辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二氯丙基酸、磷酸三一氯丙基酯等，磷酸酯即是VC增塑剂，也是PVC的有效阻燃剂。PVC的不同配力耳其阻燃性原料名称ABCD100100100100DOP50454038确離三甲苯磷酸三（2-510a-333试样的可燃燃饶自炮自熄2聚苯乙烯（ PS）PS是热塑性树脂的主要品种之一，主要产品有通用级聚苯乙烯（GPS）,高抗冲聚苯乙烯（HIPS）, 发泡聚苯乙烯（EPS）、丙烯晴一苯乙烯共聚物（AS）和丙烯晴一丁二烯一苯乙烯共聚物（ABS）, 对于GPS，阻燃剂可采用脂肪族含溴阻燃剂，再加一些Sb2o3，或用含卤阻燃剂与含磷阻燃剂相 匹配。对于EPS,采用磷酸三（2、3二溴丙基）酯，六溴环十二烷等阻燃剂配方4： PS制品PS790PVC150Sb2O3200辛基硫代（醇酸）二丁基锡15三（2, 3二氯丙基）磷酸酯155配方2：阻燃发泡PS制备阻燃性ABS，常年用共混和添加阻燃剂两种方法。ABS是常用工程塑料之一，01质为18 .8, 是易燃材料，一般要求01值达28以上。添加的阻燃剂常用Sb2o3，磷酸三苯酯，含卤高聚物、脂 肪族和芳香族溴类阻燃剂等。配方3： ABS/PVC共混（1）聚乙烯（PE）大多采用添加含卤阻燃剂（如氯化石蜡，含3r或含氯、Br的阻燃剂，并与Sb2o3配合使用。也可 添加水合氧化铝，聚磷酸按（APP）。（ 2）聚丙烯（ PP）含卤阻燃剂与Sb203并用，如2份含卤有机阻燃剂与1份Sb2o3相配合，有阻燃效果，尤其是脂肪 族溴化物阻燃效果最佳聚磷酸按阻燃剂配方（份） 此配方01值达30.44、环氧树脂（ EP）EP0I为19.8属易燃材料，常用四溴双酚A、四溴苯二甲酸酐、四氧苯二酸酐、二氯马来酸酐、含 磷化合物、Sb2o3和多磷酸铵等作为阻燃剂EP中约添2%的P和6%的卤类化合物即可阻燃，含P%6% 可达自溴。5、不饱和聚酯树脂（UP）含0.6%、Br20%时，可达UL-94标准中V0级的要求若含P5%，即可是自熄，含P5.3%以上的阻燃 效果更好。6、聚氨酯（ PU）是易燃高聚物，有反应型和添加型两种：时反应型，可用含P含氯多元醇，四溴苯酐衍生物，也可用聚合异氰酸酯，卤代异氰酸酯，或 含P异氰酸酯来改善PU的阻燃性添加型，磷类阻燃剂使用较多，1.5%2%即可获得自熄性，也可与卤类阻燃剂协同使用。磷类使 用较多的为磷酸三（2氧乙基）酯、磷酸三（乙一氯丙基）酯，磷酸三（2溴乙基）酯，磷 酸三（2、3一二溴丙基）酯等，只需添加5%10%，即获自熄性作业：1、成型塑料添加各种助剂的目的是什么？2、增塑剂具有增塑作用的基本原理？3、选取用增塑剂有哪些要求？4、写出以丙烯为原料合成DOP的步骤及反应议程式？5、阻燃剂的作用机理有哪几点？6、什么叫添加型阻燃剂，反应型阻燃剂？有何不同。7、磷系阻燃剂的主要类别，各自品种、特性？8、溴系阻燃剂有何特点，有哪些主要品种，为何氯系阻燃剂的阻燃效果不如溴系？9、写出四溴双酚A、磷酸三甲苯酚酯合成的反应式。10、无机系阻燃剂的用途，主要品种及特点？11、卤素所形成的化合物的阻燃性有何转变规律，为什么主要选用氯、溴阻燃剂，为什么以溴 系阻燃作卤族燃剂的开发方向？12、合成阻燃剂磷酸三甲苯酚酯？13、增塑剂的分子量与其增塑性及兼容性有何关系？14、合成增塑剂偏苯三甲酸酯类。