《酰基化的催化剂》PPT课件.ppt

C-酰化反应的催化剂 催化剂的作用是通过增强酰基上碳原子的正电荷，来增强进攻质点的反应能力。 由于芳环上碳原子的给电子能力比氨基氮原子和羟基氧原子弱，所以 C-酰化通 常需要使用强催化剂。路易斯酸与质子酸可用作 C-酰化反应的催化剂。其催化 活性大小次序如下： 路易斯酸： AlBr3AlCl3FeCl3BF3ZnCl2SnCl4SbCl5CuCl2 质子酸： HFH2SO4（ P2O5） 2H3PO4 一般来说， 路易斯酸的催化作用强于质子酸，其中尤以无水 AlCl3为最常用。它的优点是物 价廉易得，催化活性高，技术成熟。缺点是产生大量含铝盐废液，对于活泼的 芳香族化合物在 C-酰化时容易引起副反应。适用于以酰卤或酸酐为酰化剂的反 应对于活泼的芳香族化合物和杂环化合物，若选用 AlCl3作 C-酰化的催化剂，则 容易引起副反应，一般需要选用温和的催化剂，如无水 ZnCl2、磷酸、多聚磷酸 和 BF3等 O-酰化（酯化）反应 一般常用的酯化催化剂为：硫酸、盐酸、芳磺酸等。采用催化剂 之后，反应温度在 70150 左右即可顺利发生酯化反应。也可采 取非均相酸性催化剂，例如活性氧化铝、固体酸等，一般都在气 相下进行酯化反应。 酯化反应也可不用催化剂，但为了加速反应的进行，必须采用 200300 的温度。若工艺过程对产品纯度要求极高，而采用 催化剂时又分离不净，则宜采用高温无催化剂酯化工艺。 酯化反应用催化剂 目前采用的催化剂主要六类：无机酸、 有机酸及其盐，杂多酸及固载杂多酸，强酸性离子交换树 脂，固体超强酸，分子筛，非酸性催化剂。不同的酯化反 应应选用不同的催化剂，在选择催化剂时应考虑到醇和酸 的种类与结构、酯化温度、设备耐腐蚀情况、成本、催化 剂来源及是否易于分离等。 常见的几种工业上用催化剂 1. 常用的无机酸催化剂有：硫酸、盐酸磷酸等在无机酸中硫酸的活 性最强，也是应用最广泛的传统酯化催化剂。 2.常用的有机酸催化剂有：甲磺酸、苯甲酸、对甲苯磺酸等。他们 较硫酸的活性较低，但无氧化性，其中甲苯磺酸最为常用。 3强酸性离子交换树脂能解离出氢离子而成为酯化催化剂。其优点是： 反应条件温和，选择性好；产物后处理简单，无需中和和洗涤。 4杂多酸及固载杂多酸 杂多酸（ HPA）是一类具有确定组成的含氧 桥多核配合物，具有酸性和氧化还原性。 5非酸性催化剂 主要优点是没有腐蚀性，产品的质量好，色泽浅 副反应少。