天然药物化学知识点全解

第一题 是非推断题10小题，10分第二题 写出以下化合物的类型10小题，20分第三题 单项选择题15小题，30分第四题 名词说明4小题，12分第五题 简答题3小题，15分第六题 提取别离题2小题，13分第一章 总论一、绪论1.自然药物化学定义：自然药物化学是运用现代科学理论及方法探讨自然药物中化学成分的一门学科。2. 自然药物化学探讨内容：其探讨内容包括各类自然药物的化学成分的构造特点、物理化学性质、提取别离方法以及主要类型化学成分的构造鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等方面。二、提取方法一常用溶剂的特点：环己烷，石油醚，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇极性：小 大 亲脂性：大 小 亲水性：小 大 比水重的有机溶剂：氯仿及水分层的有机溶剂：环己烷 正丁醇能及水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇及水可以以随意比例混溶的有机溶剂：丙酮 甲醇极性最大的有机溶剂：甲醇极性最小的有机溶剂：环己烷介电常数最小的有机溶剂：石油醚常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂：正丁醇溶解范围最广的有机溶剂：乙醇二各种提取方法：常见的提取方法有：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法。其中，溶剂提取法应用最广。溶剂提取法1溶剂提取法的原理：根据相像者相溶原理，选择及化合物极性相当的溶剂将化合物从植物组织中溶解出来，同时，由于某些化合物的增溶或助溶作用，其极性及溶剂极性相差较大的化合物也可溶解出来。2水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、小分子的醌类成分。 3升华法：固体物质受热不经过熔融，干脆变成蒸汽，遇冷后又凝固为固体化合物，称为升华。中草药中有一些成分具有升华的性质，可以利用升华法干脆自中草药中提取出来。如樟脑、咖啡因。三、别离纯化方法一结晶及重结晶法利用不同温度可引起物质溶解度的变更的性质以别离物质。将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作称结晶；将不纯的结晶进一步精制成较纯的结晶的过程称重结晶。二根据物质在两相溶剂中的安排比不同进展别离1.常见方法有液-液萃取法、逆流分溶法()、液滴逆流色谱法()、高速逆流色谱、气液安排色谱或及液-液安排色谱或2.正相色谱：通常，别离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采纳强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流淌相那么用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂，称之为正相色谱3.反相安排色谱：别离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，那么两相可以颠倒，固定相可用液状石蜡，而流淌相那么用水或甲醇等强极性溶剂，故称之为反相安排色谱三根据物质的吸附性差异进展别离1.1物理吸附定义：物理吸附也叫外表吸附，是因构成溶液的分子含溶质及溶剂及吸附剂外表分子的分子间力的互相作用所引起。如硅胶、氧化铝、活性炭的吸附特点：无选择性、吸附解析可逆、可快速进展，故用的最广2化学吸附定义：如黄酮等酚酸性物质被碱性氧化铝吸附，或生物碱被酸性硅胶吸附等，因为具有选择性、吸附非常牢固、有时甚至不行逆、故用的较少。3半化学吸附：介于物理吸附及化学吸附之间4吸附过程三要素：吸附剂、溶质、溶剂5硅胶、氧化铝：极性吸附剂 2 . 聚酰胺吸附色谱法1聚酰胺吸附属于氢键吸附2适用范围：极性物质及非极性物质均可适用，特殊合适于酚类、醌类、黄酮类，对其吸附是可逆的鞣质例外，别离效果好，此外，对生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等化合物也有广泛用处。因为对鞣质吸附特强，近乎不行逆，故用于植物粗提取物的脱鞣处理特殊相宜3原理：一般认为是通过分子中的酰胺羰基及酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基及醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。吸附强弱取决于各种化合物及之形成氢键缔合的实力。4规律：在含水溶剂中1形成氢键的基团数目越多，那么吸附实力越强2易形成分子内氢键者其在聚酰胺上的吸附即相应减弱3分子中芳香化程度高者，那么吸附性增加，反之，那么减弱。5各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱实力依次：水甲醇丙酮氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺，2，3、溶剂的极性可大体根据介电常数的大小来推断。介电常数越大，那么极性越大。一般溶剂的介电常数按以下依次增大： 环己烷1.88，苯2.29，无水乙醚4.47，氯仿5.20，乙酸乙酯6.11，乙醇26.0，甲醇31.2，水81.0第二章 糖和苷苷类定义：苷类亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等及另一非糖物质称为苷元或配基通过糖的半缩醛或半缩酮羟基及苷元脱水形成的一类化合物。一、 单糖的立体化学3.端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子不对称碳原子，该碳原子称为端基碳，形成的一对异构体称为端基差向异构体。二、糖和苷的分类一单糖类1.氨基糖：当单糖上一个或几个醇羟基被氨基置换后，那么该糖称为氨基糖2.去氧糖：单糖分子中的一个或几个羟基被氢原子取代的糖称为去氧糖3.糖醛酸：单糖中的伯羟基被氧化成羧基的化合物称糖醛酸三苷类根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷根据苷中含有的单糖基的个数可将苷分为单糖苷、双糖苷、叁糖苷。根据苷元上及糖连接位置的数目可将苷分为单糖链苷、双糖链苷。根据苷元化学构造的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。根据苷键原子可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷。分类状况见表。其中最常见的是苷。类别举例备注氧苷醇苷通过醇羟基及糖端基羟基脱水而成的苷酚苷通过酚羟基而成的苷腈苷主要指一类a-羟腈的苷酯苷苷元以羧基和糖的端基相连吲哚苷硫苷糖端基羟基及苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷氮苷通过氮原子及糖的端基碳相连的苷碳苷糖基干脆以C原子及苷元的C相连的苷类三、糖的化学性质2糠醛形成反响呈紫色环五碳醛糖糠醛，甲基五碳醛糖5-甲基糠醛，六碳醛糖5-羟甲基糠醛，六碳糖醛酸5-羧基糠醛反响的试剂：浓硫酸和-萘酚四、苷键的裂解分类：酸催化水解、碱催化水解、乙酰解、酶解、过碘酸裂解一 酸催化水解1 试剂：水或稀醇2 催化剂：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等3 反响机理：苷键原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体再及水结合形成糖，并释放催化剂质子。4 影响因素：1电子云密度2质子化难易5 规律：1形成苷键的N、O、S、C四个原子中，水解难易程度：苷苷苷苷七、糖及苷的提取别离由于植物体内有水解酶共存，为了获得原生苷，必需采纳适当的方法杀酶或抑制酶的活性。如采集簇新材料，快速加热枯燥、冷冻保存、用沸水或醇提取、先用碳酸钙拌和后再用沸水提取等。第三章 醌类化合物一、分类：苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌母核常见的取代基有，3，3或烃基侧链，多为黄色或橙色结晶。一苯醌类 对苯醌 邻苯醌二萘醌类 -1，4萘醌 -1，2萘醌 (2,6)萘醌三菲醌类 邻菲醌 对菲醌四蒽醌类1，4，5，8位为位2，3，6，7位为位9，10位为位包括蒽醌衍生物及其不同程度的复原产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的二聚体。1、蒽醌衍生物蒽醌母核上有羟基、羟甲基、甲氧基和羧基取代。根据羟基在蒽醌母核上的分布状况，可将羟基蒽醌衍生物分为两类。1大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。2茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上，颜色较深，多为橙黄至橙红。3、二蒽酮类衍生物如：番泻叶苷多为C1010连接，不同于一般的键，易于断裂。二、醌类化合物的理化性质1 酸性：醌类化合物具有酸性，因分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性表现显著差异。游离蒽醌类衍生物酸性强弱依次：含含两个以上含一个 含两个 含一个。故可从有机溶剂中依次用5% 3、5% 23、1、5水溶液进展梯度萃取，到达别离的目的。2 颜色反响：怎样检测自然药物中是否含有蒽醌类？用碱性条件下的呈色反响检查自然药物中是否含有蒽醌类成分时，可取中草药粉末约0.1g，加10%硫酸水溶液5，置水浴上加热2至10分钟，冷却后加2乙醚振摇，静置后分取醚层溶液，参与15%氢氧化钠水溶液，振摇。如有羟基蒽醌存在，醚层那么由黄色褪为无色，而水层显红色。三、醌类化合物的提取别离羟基蒽醌的提取别离留意 ：一般蒽醌类衍生物及其相应的苷类在植物体内多通过酚羟基或羧基结合成镁、钾、钙、钠盐形式存在，为充分提取出蒽醌类衍生物，必需预先加酸酸化使之全部游离后再进展提取。1梯度萃取法游离羟基蒽醌的别离 A B CC可溶于5%碳酸氢钠溶液，A可溶于5%碳酸钠溶液，B可溶于1%氢氧化钠溶液。2吸附硅胶层析游离羟基蒽醌的别离3应用葡聚糖凝胶柱色谱别离蒽醌苷类成分主要根据分子大小的不同，大黄蒽醌苷类的别离依次得到二蒽酮苷、蒽醌二葡萄糖苷、蒽醌单糖苷、游离苷元。是以分子量由大到小的依次流精彩谱柱的第四章 黄酮类化合物一、概述1.定义：黄酮类化合物主要是指根本母核为2-苯基色原酮类化合物，如今那么是泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子互相连接而成的一系列化合物。母核构造为：2.分类：根据中央三碳链的氧化程度、环连接位置2-或3-位以及三碳链是否构成环状等特点可将主要自然黄酮类化合物分类：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳酮类等1黄酮类 2黄酮醇 3二氢黄酮类 4二氢黄酮醇类5花色素类 6黄烷3，4二醇类 7双苯吡酮类 8黄烷-3-醇类9异黄酮 10二氢异黄酮类 11查耳酮类 12二氢查耳酮类 二、理化性质3.溶解性：一般游离苷元难容或不溶于水 缘由：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子及分子间排列严密，分子间引力较大，故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子及分子间排列不严密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大；花色苷元花青素类虽也为平面性构造，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。4.酸碱性：酸性：以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱依次依次为：7，4-二7-或4一般酚53 可依次用53 53 0.2 4 提取黄酮类化合物酸性强弱及构造间的关系羟基位置 酸性溶解性7，4-二羟基7或4-羟基一般酚羟基5-羟基强弱溶于53溶液溶于523溶液溶于4溶液.碱性：略 5. 显色反响复原试验1盐酸-镁粉反响：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇：橙红紫红色 查耳酮、异黄酮：个别阳性，大多阴性3四氢硼钠反响：二氢黄酮类阳性，专属性较高。金属盐类络合反响构造中具有3-羟基，4-酮基；5-羟基，4-酮基；邻二酚羟基时可及金属离子络合产生颜色反响。3锆盐：具有3-羟基和5-羟基的黄酮均可及2%二氯氧锆溶液反响生成黄色络合物，但3-羟基黄酮产生的络合物稳定性大于5-羟基黄酮，加酸后3-羟基黄酮产生的络合物黄色不褪，而5-羟基黄酮产生的络合物黄色褪去，据此可用于区分两类黄酮。6. 二氢黄酮、查耳酮互变：三、提取及别离聚酰胺柱色谱 聚酰胺吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目及位置及溶剂及黄酮类化合物或及聚酰胺之间形成氢键缔合实力的大小。黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时的规律：1. 苷元一样，洗脱先后依次一般是叁糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元2. 母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢，当分子中羟基数目一样时，洗脱依次为邻位羟基黄酮对位羟基黄酮3. 不同类型黄酮化合物洗脱依次一般是异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇4. 分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮比相应的二氢黄酮难洗脱葡聚糖凝胶别离黄酮类化合物的机制：别离游离黄酮时主要靠吸附作用，凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，别离黄酮苷时那么分子筛的性质起主要作用。黄酮苷类分子量大的先流出柱体，分子量小的后流出。例题：以下四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按以下流程分出，试问各自应在何部位提取物中出现？为什么？第五章 苯丙素类定义：自然成分中有一类苯环及三个直链碳连在一起为单元C6C3构成的化合物，统称为苯丙素类。分类：苯丙酸类、香豆素、木脂素一、 苯丙酸类略二、 香豆素类1. 定义：香豆素类化合物是邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。2 母核、根本骨架：苯骈-吡喃酮3 构造特点：多具有在7位连接含氧官能团的特点。可骈合呋喃环或吡喃环的构造。4 分类：根据香豆素构造中取代基的类型和位置分成四类：1简洁香豆素2呋喃香豆素 是指其母核的7位羟基及6位或者8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物。3吡喃香豆素 是指其母核的7位羟基及6位或者8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素。4其他香豆素5 理化性质1性状：游离香豆素多有完好的结晶。香豆素衍生物在紫外光照耀下呈现蓝色或紫色荧光。2内酯的性质：遇到稀碱溶液可以开环，形成溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化后又马上关环，形成不溶于水的香豆素类成分。3显色反响异羟肟酸铁反响鉴别内酯构造异羟肟酸铁试剂盐酸羟胺甲醇液+氢氧化钾甲醇液+三氯化铁甲醇液，红色三、木脂素1、木脂素的构造类型木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的自然产物，通常所指是其二聚物。定义：两分子苯丙素以侧链中8-8碳原子相连而成的化合物称为木脂素。很多木脂素并非以碳原子相连，称为新木脂素，如：联苯类第六章 萜类和挥发油一、概述1.定义：但凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合C5H8n通式的衍生物均称为萜类化合物，其烃类化合物常称之为萜烯。2.分类：根据分子构造中异戊二烯单位的数目进展分类，如单萜、倍半萜、二萜等。分类碳原子数存在单萜10挥发油倍半萜15挥发油二萜20二倍半萜25三萜30皂苷二、萜类的构造类型及重要代表物1、单萜 2环烯醚萜定义：环烯醚萜为臭蚁二醛的缩醛衍生物。从化学构造看，环烯醚萜又是含有环戊烷构造单元且具有肯定特殊性质的环状单萜衍生物。包括环烯醚萜和裂环环烯醚萜两种根本碳架。2、倍半萜1青蒿素 属于过氧化物单环倍半萜，是从重要青蒿中别离到的抗恶性疟疾的有效成分。青蒿素在水及油中均难溶解。2薁类衍生物 但凡由五元环及七元环骈合而成的薁芳环骨架都称为薁类化合物。薁可及苦味酸或三硝基苯试剂作用，形成由敏锐熔点的-络合物。薁的沸点较高，在挥发油别离时，高沸点馏分如见到漂亮的蓝色、紫色或绿色的现象时，说明可能由薁化合物存在。四、挥发油1.定义：挥发油又称为精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸汽蒸馏出来而又及水不相混溶的挥发性油状成分的总称。2.分类：构成挥发油成分类型可分为如下三类，其中以萜类化合物为多见。1单萜、倍半萜类化合物 2芳香族化合物 3脂肪族化合物3.性质：1挥发性 挥发油在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油和脂肪油的本质区分 2挥发油多数比水轻4别离方法：1利用酸、碱性不同进展别离2利用官能团特性进展别离练习：2、开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式： A. (C3H6)n B. (C4H8)n C. (C5H8)n D. (C6H8)n3、中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是： A. 黄酮类 B. 生物碱类 C. 环烯醚萜类 D. 皂苷类4、在青蒿素的构造中，具有抗疟作用的基团是： A. 羰基 B. 过氧基 C. 内酯环 D. C10位H的构型5、紫杉醇是20世纪自然药物化学探讨最重要的成果之一, 可用于晚期转移性卵巢癌的治疗。请问该化合物属于以下哪类自然化合物： A. 木脂素类 B. 倍半萜 C. 二萜 D. 生物碱类6、环烯醚萜属于： A. 单萜 B. 倍半萜 C. 二萜 D. 三萜第七章 三萜及其苷类1. 概念：多数三萜类衍生物的根本骨架是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成的。有的以游离的形式存在，有的那么及糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷，该类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。2. 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。环阿屯烷型羊毛脂烷型4. 存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有达玛烷、羊毛脂烷、环阿屯烷环阿尔廷烷。达玛烷型5. 五环三萜的主要类型：齐墩果烷型 乌苏烷型6. 皂苷多数具有苦而辛辣味。其粉末对人体粘膜有剧烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。7 皂苷溶血作用的缘由。皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能及红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常浸透性，使细胞内浸透压增高而使细胞裂开，从而导致溶血现象。含有皂苷的药物临床应用时应留意不宜供静脉注射用。8. 沉淀反响。酸性皂苷通常指三萜皂苷的水溶液参与硫酸铵、醋酸铅或其它中性盐类即生成沉淀。中性皂苷通常指甾体皂苷的水溶液那么需参与碱式醋酸铅或氢氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。9颜色反响三萜化合物在无水条件下，及强酸硫酸、磷酸、高氯酸、中等强酸三氯乙酸、酸氯化锌、三氯化铝、三氯化锑作用，会产生颜色变更或荧光。原理：主要是使羟基脱水，增加双键构造，再经双键移位、双分子缩合等反响生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离子盐而呈色。 1醋酐-浓硫酸反响； 2五氯化锑反响； 3三氯醋酸反响； 4氯仿-浓硫酸反响； 5冰醋酸-乙酰氯反响。第八章 甾体及其苷类1. 本章主要介绍C21甾、强心苷和甾体皂苷三类成分。构造特点 1甾核的四个环可以有不同的稠合方式。 2甾核的C10和C13位有角甲基取代，C17位有侧链，它们均为b-型。 3甾核C3位有羟基取代，可及糖结合成苷。C3位羟基具有两种构型： C3及C103为顺式，称为b-型以实线表示； C3及C103为反式，称为a-型或表-型以虚线表示。 4母核的其它位置还可以有羟基、羰基、双键、环氧醚等功能基的取代。分类 根据侧链构造的不同，自然甾类成分又分为很多类型：C17侧链C21甾类羟甲基衍生物反反顺强心甾类不饱和内酯环顺、反反顺甾体皂苷类含氧螺杂环顺、反反反通性 甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反响，及三萜化合物类似。2. C21甾体化合物略3. 强心苷是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。强心苷元分为甲型强心苷元17位上为五元不饱和内酯环和乙型强心苷元17位上为六元不饱和内酯环。 根据糖的不同，又可分为型、型、型型：苷元2，6-二去氧糖葡萄糖型：苷元6-二去氧糖葡萄糖型：苷元葡萄糖显色反响强心苷除甾体母核所产生的显色反响外，还可因构造中含有不饱和内酯环和a-去氧糖而产生显色反响。 1由不饱和内酯环产生的反响略 2由2-去氧糖产生的反响：反响KK反响：4. 甾体皂苷的皂苷元根本骨架属于螺甾烷的衍生物，按照螺甾烷机构中C25的构造和环的环合状态，可将其分为四种类型：1螺甾烷醇类。C25为S构型2异螺甾烷醇类。C25为R构型3呋甾烷醇类。F环为开链衍生物4变形螺甾烷醇类。F环为五元四氢呋喃环5. 甾体皂苷的理化性质：1甾体皂苷为中性皂苷。2甾体皂苷及甾醇形成分子复合物，甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇常用胆甾醇沉淀。三萜皂苷及甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。3甾体皂苷在无水条件下，遇某种酸类亦可产生及三萜皂苷相类似的显色反响。只是甾体皂苷及醋酐-硫酸反响，在颜色变更中最终出现绿色，三萜皂苷最终出现红色。及三氯醋酸反响时，三萜皂苷需加热到100才能显色，而甾体皂苷加热至60，即发生颜色变更。第九章 生物碱1定义： 生物碱是指一类来源于生物界以植物为主的含氮的有机物，多数生物碱分子具有较困难的环状构造，且氮原子在环状构造内，大多呈碱性，一般具有生物活性。 2. 生物碱的分类：莨菪烷衍生物、异喹啉衍生物等等四、 生物碱的理化性质四生物碱的检识在生物碱的预试、提取、别离和构造鉴定中，经常须要一种简便的检识方法。最常用的是生物碱的沉淀反响和显色反响。 1生物碱的沉淀反响：生物碱的沉淀反响是利用大多数生物碱在酸性条件下，及某些沉淀剂反响生成弱酸不溶性复盐或络合物沉淀。1生物碱沉淀试剂的种类 试剂名称组成 反响特征碘化物复盐类：碘-碘化钾试剂 碘化汞钾试剂 碘化铋钾试剂 重金属盐类：硅钨酸试剂 磷钼酸试剂其它：雷氏铵盐试剂 2显色反响 某些生物碱单体能及一些以无机酸为主的试剂反响生成具有颜色的产物，不同的生物碱产生不同的特征颜色，这种试剂称为生物碱的显色试剂。1生物碱显色试剂的种类：略 五生物碱的化学性质和反响1碱性： 1碱性的产生及其强度表示： 生物碱分子中都含有氮原子，其氮原子上的孤电子对能承受质子而显碱性。碱性是生物碱的重要性质。通常以酸式离解指数表示。碱性强度及值关系： 12强碱。2成盐 绝大多数生物碱可及酸形成盐类。五、 生物碱的提取及别离一总生物碱的提取总生物碱的提取方法有：溶剂法、离子交换法、沉淀法。二生物碱的别离别离程序一般有系统别离及特定生物碱的别离。1系统别离：2特定生物碱的别离：3利用生物碱的碱性差异进展别离：4利用生物碱及其盐溶解度的差异进展别离：5层析法：思索题： 说明生物碱梯度萃取法的原理。如何利用梯度萃取法别离不同碱性的生物碱？在进展生物碱时，假设选用硅胶为吸附剂，会由于硅胶呈酸性而常使生物碱的斑点值太小，试说明采纳哪些方法进展补偿？2.某中药总生物碱中含有季铵碱A、酚性叔胺碱B、非酚性叔胺碱C及水溶性杂质D和脂溶性杂质E，现有以下别离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。总碱的酸性水液 4+调至9-10，3萃取 碱水层 3层 酸化；雷氏铵盐 1 水液 沉淀 碱水层 3层 经分解 4处理 1萃取 3提取 3层 酸水层 3层 一、 名词说明1、 自然产物化学：运用现代科学理论及方法探讨自然药物中化学成分的一门学科。2、一次代谢：一次代谢过程是对维持植物生命活动不行缺少的过程，几乎全部绿色植物中都存在。一代产物：葡萄糖、蛋白质、脂质、核酸二次代谢：二次代谢过程是指并非在全部植物中都能发生，对维持植物生命活动来说又不起重要作用的过程。二代产物：生物碱、萜类化合物3、正相安排色谱：别离水溶性或极性较大的成分如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采纳强极性溶剂如水、缓冲液等，流淌相那么用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱性有机溶剂反相安排色谱:：当别离脂溶性化合物如高级脂肪酸、油脂、游离甾体等时，两相可以颠倒，固定相可用液体石蜡，而流淌相那么用水或甲醇等极性溶剂5、苷类：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等于另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基及苷元脱水形成的一类化合物7、香豆素：邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈-吡喃酮母核的根本骨架简洁香豆素：指仅仅在它的苯环上有取代，且7位羟基及其6位或8位没有形成呋喃环或者吡喃环的香豆素类呋喃香豆素：其母核的7位羟基及6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物吡喃香豆素：其母核的7位羟基及6位碳或8位碳上取代的异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物及双吡喃香豆素类8、黄酮类化合物：指根本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环及环通过中央三碳原子互相连接而成的一系列化合物9、萜类化合物：是一类构造多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的自然药物化学成份。其骨架一般以五个碳为根本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。10、薁类化合物：一种特殊的倍半萜，它具有五元环及七元环骈合而成的根本骨架11、挥发油：具有芳香气味的可随水蒸气蒸馏的油状液体总称12、三萜皂苷：三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的。三萜皂苷元是三萜类衍生物，由30个碳原子组成。13、生物碱：生物碱是自然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环构造，呈碱性并有较强的生物活性。14、强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物二、问答题.1. 简述聚酰胺色谱的原理、吸附力的影响因素2. 简述葡聚糖凝胶 G和羟丙基葡聚糖凝胶 20的区分？3. 挥发油的通性有哪些？应如何保存？为什么？颜色：挥发油在常温下大多为无色或微带淡黄色，也有少数带有其他颜色。气味：挥发油大多数具有香气或其他特异气味，由辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。形态：挥发油在常温下为透亮液体，由飞冷却时其主要成分可能结晶析出。挥发性:挥发油在常温下可自行挥发我、而不留任何痕迹，只是挥发油及脂肪油的本质区分。保存：贮于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。缘由：及空气及接触，常会渐渐氧化变质，使之比重增加，颜色变深，失去原有香味，并形成树脂样物质，也不能再随水蒸气蒸馏了。6苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？酸催化水解的反响机理和常用试剂、催化剂有哪些？答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。酸催化水解的反响机理：苷原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体在雨水结合形成糖，并释放催化剂质子。常用试剂：水或稀酸。催化剂：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸7为什么蒽醌比蒽醌的酸性大。-位上的羟基因及基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性。8试述黄酮类化合物的根本母核及构造的分类根据，常见黄酮类化合物构造类型可分为哪几类？根据中央三碳链的氧化程度、环连接位置2-或3-位以及三碳链是否构成环状等特点可将主要自然黄酮类化合物分类：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、异黄酮类、鱼藤酮类、紫檀素类、二氢黄酮醇类、花色素类、查耳酮类、二氢查耳酮类等9皂苷溶血作用的缘由？含有皂苷的药物临床应用时应留意什么？皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能及红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常浸透性，使细胞内浸透压增高而使细胞裂开，从而导致溶血现象。含有皂苷的药物临床应用时应留意不宜供静脉注射用。11试述黄酮醇多显黄色，而二氢黄酮醇不显色的缘由。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰色黄色，查耳酮为黄橙黄色，而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类，因不具有穿插共轭体系或共轭链短，故不显色二氢黄酮及二氢黄酮醇或显微黄色异黄酮。12试述黄酮醇难溶于水的缘由。缘由：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子及分子间排列严密，分子间引力较大，故更难溶于水。13试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的缘由。缘由：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子及分子间排列严密，分子间引力较大，故更难溶于水；二氢黄酮及二氢黄酮醇等因系非平面性分子，故分子及分子间排列不严密，分子间引力降低，有利于水分子进入，溶解性稍大；花色苷元花青素类虽也为平面性构造，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。15怎样推断某粉末所含是皂苷还是蛋白质？ 皂苷有降低水溶液外表张力的作用，多数皂苷的水溶液经剧烈振摇能产生长久性的泡沫，并不因加热而消逝。用发泡试验可以初步推断皂苷的有无。 取1g中药粉末，加水10，煮沸10后过滤，取滤液振摇，产生长久性的泡沫15以上呈阳性。含蛋白质和粘液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能长久，很快消逝，以此可区分二者。