【化学试题】分析综合题

分析综合题第一题、蛋壳的主要成分是CaCO3，其次是MgCO3、蛋白质、色素等。为测定其中钙的含量，洗净蛋壳，加水煮沸约5min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细。1 称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，置于锥形瓶中逐滴加入已知浓度C（HCl）的盐酸40.00mL，而后用小火加热使之溶解，冷却后加2滴甲基橙溶液，用已知浓度C（NaOH）回滴，消耗V（NaOH）L达终点。（1）写出计算钙含量的算式。（2）计算得到的是钙的含量吗？（3）是原蛋壳中钙的含量吗？2 称取0.3g（设为0.3000g）处理后的蛋壳样品，用适量强酸溶解，然后加(NH4)2C2O4得沉淀，经过滤、洗涤，沉淀溶于H2SO4溶液，再用已知浓度C（KMnO4）滴定，消耗V（KMnO4）L达到终点。（1）写出计算钙含量的算式；（2）此法求得的钙含量略低于上法。可能是什么原因。3 请你再设计一个实验，正确测定蛋壳中的Ca含量，并写出计算式。1 （1）c(HCl)0.0400c(NaOH)V(NaOH)(40.00/2)/0.3000100%（2）应是Ca、Mg的总量（1分）（3）不是，因为洗涤、煮沸时除去了少量蛋白质，原蛋壳质量减少2 （1）(2/5)c(MnO4)V(MnO4)(40.00/2)/0.3000100%（2）CaC2O4为难溶物，能从溶液中完全沉淀，又能完全溶于过量稀H2SO4。实验结果钙含量低，可能是MgC2O4溶解度不很小之故。（附：18 MgC2O410H2O溶解度0.03g），用H2SO4溶解时H2C2O4量减少之故。3 用配位滴定法分析：取洗净后的蛋壳m克，加水煮沸约5min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细；置于锥形瓶中逐滴加入稀盐酸溶解稀释；再加入NaOH溶液使pH12（Mg2沉淀）；用cmol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液VmL。c(EDTA)V(EDTA)40.00/m100%第二题：根据中国环境公报，1998年我国二氧化硫排放量为2090万t。二氧化硫是酸雨的前体物，我国酸雨以硫酸型为主，据统计年均降水pH约为5.6的区域面积已占全国面积的30%左右，每年因酸雨造成的经济损失达1100亿元。由此可见，控制二氧化硫污染和酸雨的危害已刻不容缓。二氧化硫排放指数I是指含二氧化硫的尾气中二氧化硫的排放浓度(mg/m3)，生产企业国家标准为400（二级）与800（三级）。二氧化硫的测定过程：取体积为V(L)尾气经过足量氢氧化钠溶液，然后用中性高锰酸钾溶液（浓度为C mol/L）滴定到等当点，消耗高锰酸钾的体积为V1(mL)。1、 写出测定反应的化学方程式。2、 写出排放指数I与V，V1，C的关系式。3、 对某水泥厂尾气进行检测的数据如下：C=0.01023，V1=4.50，V=5.00，说明该厂是否达到国家排放标准，要不要停业整顿？1、SO2+2NaOH=Na2SO3+H2ONa2SO3+2KMnO4+2NaOH=2Na2MnO4+K2SO4+H2O2、I=3.204104CV1/V (mg/m3)3、I=295，达到了国家三级标准，不要整顿。第三题：某含砷的化合物为橘红色，经稀硝酸处理后溶液中仍有黄色粉末状固体，为了分析其组成，进行了以下实验：（1）称取该化合物0.1070 g，用稀硝酸处理后除去黄色粉末，所得溶液调节到pH值为8.00，以淀粉为指示剂用2.5010-2 molL-1的I2标准溶液滴定至终点，消耗20.00 mL。（2）然后用盐酸酸化此溶液，加入过量KI溶液，释放出的I2用1.0010-1 molL-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗20.00 mL。试通过分析与计算回答下列问题：（1）该化合物可能是什么？写出化学式及名称。（2）写出该化合物与稀硝酸的反应方程式。（3）写出滴定反应涉及的化学方程式。（4）该化合物中砷元素的质量百分含量为多少？（1）As4S4，雄黄。（2）3As4S4+16HNO3+10H2O=6H3AsO3+6H3AsO4+12S+16NO（3）AsO33-+I2+2OH-=AsO43-+2I-+H2O；AsO43-+2I-+2H+=AsO33-+I2+H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(AsO33-)=n(I2)=2.5010-220.0010-3=5.0010-4 (mol)n(AsO33-)+ n(AsO43-)=0.5n(S2O32-)=0.51.0010-120.0010-3=1.0010-3 (mol)n(AsO43-)=1.0010-3-5.0010-4=5.010-4 (mol)m(As)=0.0749 (g)m(S)=0.0321 (g)说明n(As)=n(S)说明方程式（2）为上述。（4）70.0%第四题：1、（4分）琥珀酸（丁二酸）与邻苯二甲酸都是二元酸，其中之一的两个酸常数分别为1.12103、3.91106。另一个的两个酸常数分别为6.21105、2.31106。请指出邻苯二甲酸的两个酸常数是哪个？并计算0.010 mol/L邻苯二甲酸氢钠溶液的pH值。2、（4分）乳酸（D2羟基丙酸，HL）的酸常数为1.38104，碳酸的两个酸常数分别为4.45107、4.691011。设在人体血液中正常条件下（pH=7.40和HCO3=0.022 mol/L），某运动员在运动后由于缺氧代谢产生的乳酸使其血样中的pH变成7.00，试计算该运动员每升血样中产生了多少摩尔乳酸？3、（4分）经测定，碳酸钙的饱和水溶液的pH=9.95，乳酸钙的饱和水溶液的pH=7.40，通过计算表明乳酸钙与碳酸钙的溶解度差异并指出乳酸钙的主要用途。4、（4分）血液中含钙。试确定pH=7.40和HCO3=0.022 mol/L的血液样品中游离钙离子的最大浓度。5、（8分）人体只能代谢L-乳酸，而且L-乳酸的酸味纯正，L-乳酸钙溶解度高，因此，用L-乳酸作为食品工业的酸味剂以及用L-乳酸钙作为补钙剂是其他有机酸及其钙盐无法比拟的。D-乳酸根离子对人体有一定的毒害性，WHO已经限制其在婴幼儿食品中添加，L-型则不加限制。研究人员提出如下L-乳酸钙生产技术：（1）将玉米淀粉13%(W/W)、过量中和剂碳酸钙、a淀粉酶510 ug/g调成淀粉浆打入发酵罐，装液量在70%左右。加适量营养盐、硫酸铵等。搅拌均匀，通入0.1 MPa蒸汽实罐灭菌20 min，在盘管中通入冷却水，将培养基冷却到34oC。（2）接入培养好的菌种5%10%(V/V)，通入无菌压缩空气，通气量为0.5 V/Vmin，发酵过程控制罐压0.1 MPa、温度34oC，培养3234 h，在乳酸菌活动减弱，料液温度开始下降时，表示发酵即将结束，此时应及时升温到90100oC。无菌压缩空气使罐内保持正压，同时也为发酵过程提供氧。发酵过程还容易产生泡沫，可以采用机械消泡，如果泡沫量大，可使用消泡剂。（3）发酵液中先加入氯化镁，循环搅拌，然后静置，使蛋白质变性，并用压滤机压滤发酵液，副产物菌丝体可作为饲料，压滤后的粗乳酸钙加粉末活性炭，搅拌，在50oC下静置，减压过滤，滤液浓缩。结晶初期降温要快，后期降温要慢，有利于晶体的生长，结晶过程要两天才能完成，最终结晶温度不应高于10oC，否则影响得率。51 （2分）为什么（1）步骤中不可直接在发酵罐中去调浆？51 （2分）为什么（2）步骤中应及时升温到90100oC。53 （2分）步骤（2）得到的发酵液中除了未发酵的残糖、纤维素等还有哪些成分？54 （2分）步骤（3）中最终结晶温度不应高于10oC的原因是什么？怎么提高产率？1、答：邻苯二甲酸的两个酸常数是1.12103、3.91106。H+=K1(K2c+Kw)/(c+K1)1/2cK220Kw，c 20K1，K2c+Kw=K2c，H+=K1K2c/(c+K1)1/2=6.3105 mol/L，pH=4.202、答：pH=7.40，则H+=4.0108 mol/L，HCO3=0.022 mol/L，根据碳酸的Ka1求出H2CO3=2.0103 mol/LH+=4.0108 mol/L时，dCO32=Ka1Ka1/H+2+H+Ka1+Ka1Ka21.1103，可以忽略。碳酸的总浓度c总=H2CO3+ HCO3= 0.024 mol/L。pH=7.00， HCO3/H2CO3=4.45，H2CO3+ HCO3=0.024，得到这时：H2CO3=4.4103 mol/L，HCO3=0.0196 mol/L。HL+HCO3=L+H2CO3的平衡常数 KF=310，说明乳酸与HCO3的反应可以认为完全。乳酸的物质的量n=(0.0220.0196)1=2.4103 mol3、答：pH=9.95，则OH=8.9105 mol/L，CO32的Kb1=2.13104，CO32=3.7105 mol/L，忽略H2CO3的量，碳酸钙的溶解度s1=CO32+ HCO3 CO32+ OH=1.26104 mol/L。pH=7.40，则OH=2.5107 mol/L，L的Kb=7.251011，质子条件：HL+H+=OH；KbL/OH+Kw/OH=OH，(cL)，cL=7.2104 mol/L，乳酸钙的溶解度s2=3.6104 mol/L结论：乳酸钙的溶解度远大于碳酸钙的溶解度，可作为补钙试剂使用。4、答：碳酸钙的KspF=Ca2+CO32=1.26104CO32= 4.7109 pH=7.40和HCO3=0.022 mol/L中CO32=0.0241.1103=2.6105，游离钙离子浓度Ca2+=1.8104 mol/L51 以免有未搅匀的淀粉块造成灭菌死角。51 以杀灭菌体，并防止乳酸钙的结晶析出。53 发酵液中还含有乳酸钙、菌丝体、过剩的碳酸钙、色素、蛋白质和其他杂质。54 由于乳酸钙在水中溶解度较大，滤液必须进行二次结晶。第五题：下列八个步骤是用来分析一种含铅锡的合金中铅和锡的个别含量（1）称量0.4062 g的合金，放在烧杯中，用11 molL1的HCl和16 molL1的HNO3溶液各5 mL溶解样品。在此过程中铅和锡分别被氧化成Pb(II)、Sn(VI)。（2）再加热5分钟，以赶走氮的氧化物后，加水20 mL，使溶液冷却；此时会有一种铅化合物沉淀析出。（3）加入25.00 mL 0.2000 molL1的Na2H2EDTA（可用H2Y2表示）溶液后，沉淀会溶解成一透明无色的溶液。（4）上述溶液全部移入250.0 mL的量瓶中，并用蒸馏水稀释到量瓶的刻度上。（5）拿出25.00 mL，加入30%的Hexamine（如下图）溶液15 mL、适量H2O及两滴的类苯酚橙（以XO代表）（如下图）当指示剂，此溶液的pH值为6。（6）再用标准0.009970 molL1的硝酸铅Pb(NO3)2 溶液滴定从第(5)步骤中的黄色透明的溶液，直至颜色刚好由黄色变到红色，此实验值为24.05 mL。（7）取2.0 g的固体NaF加入滴定瓶中，此时溶液会变回黄色。（8）再用0.009970 molL1的硝酸铅滴定到颜色变红，此实验值为15.00 mL。Hexamine和类苯酚橙（XO）的结构式如下： Hexamine 类苯酚橙（XO）Hexamine的pKb 9.5。类苯酚橙（XO）在pH小于4时是红色，pH大于5时是黄色；与Pb2+形成红色配合物PbXO2+。EDTA的酸常数分别为pKa1=2.0，pKa2=2.68，pKa3=6.16，pKa4=10.26。回答下列问题1 写出溶解过程（1）的化学方程式，在步骤(2)中铅的沉淀物是什么？写出其化学式。5分2 写出步骤(3)中沉淀消失的离子反应方程式（必须平衡）？记得此溶液的pH值为6。2分3 步骤(5)为何加入Hexamine？加入类苯酚橙(XO)的目的为何？2分4 写出步骤(6)中，（i）在滴定过程中，以及（ii）滴定终点造成颜色变化时的平衡离子反应方程式。3分5 步骤(7)中，加入NaF的目的为何？写出步骤(7)中的平衡离子方程式。2分6 用平衡的离子方程式来说明为什么步骤(7)中的颜色会由红变为黄？用XO代表类苯酚橙。2分7 计算此合金中Pb和Sn的质量百分数。4分1 写出溶解过程（1）的化学方程式，在步骤(2)中铅的沉淀物是什么？写出其化学式。3Sn+18HCl+4HNO3=3H2SnCl6+4NO+8H2O3Pb+12HCl+2HNO3=3H2PbCl4+2NO+4H2OPbCl22 写出步骤(3)中沉淀消失的离子反应方程式（必须平衡）？记得此溶液的pH值为6。PbCl2(s)H2Y2PbY22H2Cl3 步骤(5)为何加入Hexamine？加入类苯酚橙(XO)的目的为何？构成缓冲溶液，维持溶液的pH值。金属络合指示剂。4 写出步骤(6)中，（i）在滴定过程中，以及（ii）滴定终点造成颜色变化时的平衡离子反应方程式。在pH6，EDTA主要以H2Y2存在。滴定过程中： Pb2+H2Y2-=PbY2-+2H+因为有缓冲体系，溶液酸性增强不大，溶液为黄色。滴定终点时：Pb2+XO=PbXO2+。溶液变成红色。5 步骤(7)中，加入NaF的目的为何？写出步骤(7)中的平衡离子方程式。和Sn络合。SnY6F2HSnF62-H2Y26 用平衡的离子方程式来说明为什么步骤(7)中的颜色会由红变为黄？用XO代表类苯酚橙。Pb2+XO=PbXO2+。H2Y2PbXO2PbY2XO(黄色)2H7 计算此合金中Pb和Sn的质量百分数。n(Sn)= 0.0099700.01500250.025.00=1.49610-3 (mol)m(Sn)=118.71.49610-3=0.1775 (g)w%(Sn)=(0.1775/0.4062)43.70%n(Sn)+n(Pb)=0.20000.02500-0.0099700.02405250.025.00=2.60210-3 (mol)n(Pb)=1.10610-3 (mol)m(Pb)=207.21.10610-3=0.2292 (g)w%(Pb)=(0.2292/0.4062)56.42%第六题：锰的氧化物通常氧化态为+2、+3和+4，今有一样品为锰的氧化物构成的化合物，相对分子质量小于265，进行了如下实验来对其组成进行分析。（1）取废料样品0.1051 g，加入适量稀硫酸，再加入过量KI溶液，然后用0.1000 mol/L硫代硫酸钠溶液滴定碘，消耗硫代硫酸钠溶液16.00 mL。（2）同样取样品0.1051 g，加入适量稀硫酸后，再加入过量NaOH溶液，在空气中放置，使其充分反应。然后再加入稀硫酸酸化，接下来的操作与（1）的相同，达终点时，消耗硫代硫酸钠溶液24.00 mL。1 写出所涉及的化学方程式。2 推断出该样品的组成，要有推理过程。解答：方程式6个包括：（1）MnO、Mn2O3与硫酸的两个反应；（2）MnO2与碘离子的反应；（3）碘与硫代硫酸钠的反应；（4）Mn2+与氢氧根离子生成Mn(OH)2沉淀的反应及沉淀被氧化的反应。因为+3价态的Mn歧化，总结果相当于分析过程中全部为Mn(II)和Mn(IV)。要点一：通过（1）可知所有歧化后n(Mn(IV)=16.000.100010-3/2=8.00010-4 (mol)通过（2）可知所有歧化后n(Mn(II)=(24.00-16.00)0.100010-3/2=4.00010-4 (mol)即：n(Mn(II)：n(Mn(IV)=1:2，可写成2MnO2MnO或MnO2Mn2O3要点二：Mn的总物质的量为24.000.100010-3/2=1.20010-3 (mol)则据此可算出(1/3)1.20010-3 mol 2MnO2MnO或MnO2Mn2O3的质量为0.09793 g0.1051 g。其余部分质量为0.1051-0.09793=0.00717 g，其余部分式量为0.00717/4.00010-4=17.92，即为1分子水。故为2MnO2MnOH2O或MnO2Mn2O3H2O结论：该物质为2MnO2MnOH2O或MnO2Mn2O3H2O或2MnO2MnOH2O或MnO22MnO(OH)。2006第3题 （5分）四氧化三锰主要用于电子工业，是生产软磁铁氧体的原料之一。3-1. 四氧化三锰的制法有焙烧法和还原法两类。在还原法中，先将水锰矿（主要成分MnOOH）焙烧成三氧化二锰，再于250500用甲烷还原生成四氧化三锰。请写出上述二步反应的化学方程式。3-2. 通常所说的四氧化三锰中，锰的价态实际上既有二价，也有三价和四价。在某研究工作中，要求得知四氧化三锰中不同价态锰的比值，采用的测定方法步骤如下：i 称取三份质量相同的试样。第一份以硫酸铵-硫酸溶液选择性溶解试样中的二价锰，过滤洗涤后，滤液用氨水中和并用氨-氯化铵缓冲溶液调至pH=10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液（a1 molL-1）滴定至终点，耗去b1 mL。ii 第二份试样中，准确加入过量的草酸钠标准溶液（a2 molL-1，b2 mL）和适量硫酸，加热使试样全部溶解，立即用高锰酸钾标准溶液（a3 molL-1）滴定剩余的还原剂至终点，耗去b3 mL。iii 第三份试样中，同样加入过量的草酸钠标准溶液和适量硫酸，加热使全部溶解。冷却后用氨水中和并用氨-氯化铵缓冲溶液调至pH=10，加入必要的试剂和指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点，耗去b4 mL。1 写出步骤ii溶解试样时，不同价态锰的氧化物同草酸之间反应的化学方程式；写出用高锰酸钾滴定剩余还原剂的化学方程式。2 用a1、a2、a3、b1、b2、b3和b4写出试样中二价、三价和四价锰含量（分别用X、Y、Z表示）的计算式，单位用mmol表示。第3题（5分）（评判分20分）3-1（共4分）2MnOOH=Mn2O3 +H2O（2分，未配平扣1分） 12Mn2O3 +CH4=8 Mn2O3 +CO2+2H2O(2分，未配平扣1分，写CO不给分)或3Mn2O3 +1/4CH4=2 Mn2O3 +1/4CO2+1/2H2O3-2（共16分）1不同价态锰的氧化物同草酸之间反应的化学方程式：Mn2O3 +C2O42-+6H+ =2Mn2+2CO2+3H2O MnO2+ C2O42-+4H+ =Mn2+2CO2+2H2O或：Mn2O3 +H2C2O4+4H+ =2Mn2+2CO2+3H2O MnO2+ H2C2O4+2H+ =Mn2+2CO2+2H2O或：Mn2O3 +H2C2O4+2H2SO4 =2MnSO4+2CO2+3H2OMnO2+ H2C2O4+H2SO4 =MnSO4+2CO2+2H2O（各2分，未配平扣1分，计4分）高锰酸钾滴定剩余还原剂的化学方程式：2MnO4-+ 5C2O42-+16H+ =2Mn2+19CO2+8H2O或：2MnO4-+5H2C2O4+6H+ =2Mn2+10CO2+8H2O或：2KMnO4+ 5H2C2O4+3H2SO4 =2MnSO4+10CO2+8H2O+K2SO4 （2分，未配平扣1分）2设试样中含二价锰X mmol，三价锰Y mmol，四价锰Z mmol，则：X=a1b1；Y+2Z=2a2b25a3b3; X+Y+Z=a1b4解方程式后,得X Y Z 为: X=a1b1；(2分)Y=2 a1b42 a1b12a2b25a3b3; (4分)Z=2a2b25a3b3a1b1a1b4 (4分)(若按氧化锰、三氧化二锰、二氧化锰计算,结果正确,给全分;若只列出联立方程而未写出X Y Z的计算式,则各得2分,计6分)2007年第6题(14分) 有人用酸碱滴定法测定二元弱酸的分子量，实验过程如下： 步骤一；用邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠，测得氢氧化钠标准溶液的浓度为0.1055 mol/L。氢氧化钠标准溶液在未密闭的情况放置两天后(溶剂挥发忽略不计)，按照下列方法测定了氢氧化钠标准溶液吸收的CO2的量：移取25.00 mL该标准碱液用0.1152 mol/L的HCl滴定至酚酞变色为终点，消耗HCl标准溶液22.7810 mL。步骤二：称取纯的有机弱酸(H2B)样品0.1963 g。将样品定量溶解在50.00 mL纯水中，选择甲基橙为指示剂进行滴定，当加入新标定的0.0950 mol/L氢氧化钠标准溶液9.21 mL时，发现该法不当，遂停止滴定，用酸度计测定了停止滴定时溶液的pH=2.87。已知H2B的pka1=2.86，pKa2=5.70。 6-1 按步骤一计算放置两天后的氢氧化钠标准溶液每升吸收了多少克CO2。(2分) 6-2 按步骤二估算该二元弱酸H2B的分子量。(6分) 6-3 试设计一个正确的测定该弱酸分子量的滴定分析方法，指明滴定剂、指示剂，并计算化学计量点的pH。(3分) 6-4 若使用步骤一放置两天后的氢氧化钠标准溶液用设计的正确方法测定该二元弱酸的分子量，计算由此引起的相对误差。(3分)第6题(14分) 6-3正确的方法是使用酚酞作指示剂，用NaOH标液滴定到溶液微红半分钟不褪色为终点，即H2B+2NaOHNa2B+2H2O (1分) 估算化学计量点时的pH值。终点时pH=9.17 (1分) 6-4.使用吸收了CO2的NaOH标准溶液测定，将引起误差。2010年第3题钒在生物医学、机械、催化等领域具有广泛的应用。多钒酸盐阴离子具有生物活性。溶液中五价钒的存在形体与溶液酸度和浓度有关,在弱酸性溶液中易形成多钒酸根阴离子,如十钒酸根V10O286-、HV10O285-和H2V10O284-等。将NH4VO3溶于弱酸性介质中,加入乙醇可以得到橙色的十钒酸铵晶体(NH4)xH6-xV10O28.nH2O (用A表示)。元素分析结果表明,A中氢的质量分数为3.13%。用下述实验对该化合物进行分析,以确定其组成。 实验1准确称取0.9291 g A于三颈瓶中,加入100 mL蒸馏水和150 mL 20%NaOH溶液,加热煮沸,生成的氨气用50.00 mL 0.1000 mol/L HCl标准溶液吸收。加入酸碱指示剂,用0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定剩余的HCl标准溶液,终点时消耗19.88 mL NaOH标准溶液。实验2准确称取0.3097 g A于锥形瓶中,加入40 mL 1.5 mol/L H2SO4,微热使之溶解。加入50 mL蒸馏水和1 g NaHSO3,搅拌5分钟,使反应完全,五价钒被还原成四价。加热煮沸15分钟,然后用0.02005 mol/L KMnO4标准溶液滴定,终点时消耗25.10 mL KMnO4标准溶液。3-1 图3.1为滴定曲线图,请回答哪一个图为实验1的滴定曲线;请根据此滴定曲线选择一种最佳酸碱指示剂,并简述做出选择的理由。有关指示剂的变色范围如下:甲基橙(pH3.14.4),溴甲酚绿(pH3.85.4),酚酞(pH8.010.0)。3-2 在实验2中,加NaHSO3还原V10O286-,反应完全后需要加热煮沸15分钟。煮沸的目的是什么?写出KMnO4滴定反应的离子方程式。3-3 根据实验结果,计算试样A中NH4+和V10O286-的质量分数,确定A的化学式(x和n取整数)。第3题3-1(b)图为实验1的滴定曲线;应该选择溴甲酚绿为指示剂。因为计量点的组成是NH4Cl,溶液呈弱酸性。3-2加热煮沸15分钟是为除去剩余的H2SO3(或SO2)2011年第3题(11分)尿磷是指尿中的全部无机磷酸盐，尿中尿磷的正常值成人为2248 mmol/24h，儿童为1648 mmol/24h，某些疾病可引起尿磷升高，而另一些疾病会使尿磷降低。在测定磷酸盐的分光光度法中，大多是利用在酸性介质中磷酸盐与钼酸盐形成磷钼杂多酸的反应，反应产物是黄色的，又称磷钼黄。为捉高灵敏度，一般采用钼蓝法：在温和条件下将磷钼黄还原为磷钼蓝(MoO24MoO3)2，H3PO44H2O，然后进行测定。一种测定尿磷(原子量30.97)的方法如下：尿液用钼()处理，生成磷钼复合物，然后用4-氨基-3-羟基-1-萘磺酸还原，形成磷钼蓝，其最大吸收波长为690 nm。某患者24小时排尿总量1270 mL，今移取该尿液1.00 mL用钼试剂和4-氨基-3-羟基-1-萘磺酸处理并稀释至50.0 mL，同法处理磷酸盐标准溶液系列，以试剂空白溶液作参比，在690 nm波长处测定吸光值，结果如下： 测试溶液 吸光值 1.00 ppm P 0.204 2.00 ppm P 0.410 3.00 ppm P 0.615 4.00 ppm P 0.820 尿样 0.6253-1该组测定数据符合一元线性回归方程：y=bx+a，计算该患者每天排出的磷有多少克。3-2计算该尿液中磷酸盐的浓度(mmol.L-1)。3-3写出酸性介质中磷酸盐与钼酸铵生成磷钼黄的离子反应方程式。3-4写出用4-氨基-3-羟基-1-萘磺酸将磷钼黄还原为磷钼蓝的反应式(有机物用结构式表示)。每天排出磷的计算过程和结果各1分，结果的单位和有效数字错各扣0.5分。计算过程和结果各1分，结果的单位和有效数字错各扣0.5分。反应方程式未配平不得分。磷钼黄写为不扣分。2012年第6题（8分） 甲酸和乙酸都是重要的化工原料。移取20.00 mL甲酸和乙酸的混合溶液，以0.1000 molL-1 NaOH标准溶液滴定至终点，消耗25.00 mL。另取20.00 mL上述混合溶液，加入50.00 mL0.02500 molL-1 KMnO4强碱性溶液，反应完全后，调节至酸性，加入40.00 mL0.02000 molL-1 Fe2+标准溶液，用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00 mL。6-1 计算混合溶液中甲酸和乙酸的总量。6-2 写出氧化还原滴定反应的化学方程式。计算混合酸溶液中甲酸和乙酸的浓度。2005年第4题（ 6分）用EDTA配位滴定法可测定与Cu2+和Zn2+共存的Al3+的含量，以PAN为指示剂，测定的相对误差 0.1%。测定过程可表述如下（注：表中的配合物电荷数被省略；游离的EDTA的各种形体均被简写为Y）：附：配合物稳定常数的对数值 lgK稳 的数据： CuY 18.8 ZnY 16.5 AlY 16.1 AlF63- 19.7 Cu-PAN 16 4-1 写出从D框状态到E框状态的反应式并配平。 4-2 F框状态内还应存在何种物质？4-3 是否需确知所用EDTA溶液的准确浓度？V1是否需要准确读取并记录？ 简述原因。4-4 若从C框状态到D框状态时Cu2+溶液滴过量了,问： （i）对最终的测定结果将引入正误差还是负误差？还是无影响？ （ii）如你认为有影响，在实验方面应如何处理？ 4-5 设试液取量V0和V1、V2、V3均以mL为单位，MAl为Al的摩尔质量(gmol-1), c(EDTA)、c(Cu) 分别为EDTA和Cu2+溶液的浓度（molL-1），列出试液中Al含量(gL-1)的计算式。2004年第三题（6分）过氧乙酸是一种广谱消毒剂，可用过氧化氢与乙酸反应制取，调节乙酸和过氧化氢的浓度可得到不同浓度的过氧乙酸。 过氧乙酸含量的分析方法如下：准确称取0.5027 g过氧乙酸试样，置于预先盛有40 mLH20、5 mol 3 mol/LH2SO4溶液和23滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷却至5的碘量瓶中，摇匀，用0.02366 mol/L KMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（30 s不退色），消耗了12.49 mL;随即加人10 mL 20KI溶液和23滴(NH4)2MoO4溶液（起催化作用并减轻溶液的颜色），轻轻摇匀，加塞，在暗处放置5 min 10 min，用0.1018 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加人3 mL 0.5淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不重新显色，为终点，消耗了Na2S2O3 23.61 mL。1、写出与测定有关的化学方程式。2、计算过氧乙酸的质量分数（要求3位有效数字；过氧乙酸的摩尔质量为76 .05 g/mol）。3、本法的KMnO4滴定不同于常规方法，为什么？4、简述为什么此法实验结果只能达到3位有效数字。5、过氧乙酸不稳定，易受热分解。写出热分解反应方程式。第三题（6分）1、化学方程式：2KMnO4+3H2SO4+5H2O2=2MnSO4+K2SO4+5O2+8H2O2KI+2H2SO4+CH3COOOH=2KHSO4+ CH3COOH+H2O+I2 I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 (各0.5分)2、计算过程： 过氧乙酸的质量分数0.1823、为避免过氧乙酸与高锰酸钾反应。或：为避免过氧乙酸分解产生过氧化氢继续与高锰酸钾反应。 （1分）4、可推测：过氧乙酸在水溶液中会分解，因而该测定方法本身不可能达到4位有效数字的准确度。 （1分）5、CH3COOOHCH3COOH+O2 （1分）