中药化学学习要点.doc

第一章 总论 第一节：提取一.中药化学成分提取的溶剂按极性由弱到强的顺序如下石油醚（pet.et）四氯化碳(CCl4)苯（C6H6）二氯甲烷（CHCl2）氯仿（CHCl3）（密度大于水）乙醚（Et2O）乙酸乙酯（EtOAc）正丁醇（n-BuOH )丙酮（Me2CO）（可与水混溶）乙醇（EtOH ）（可与水混溶）甲醇（MeOH）（可与水混溶）大黄素芦荟大黄素大黄酚芦荟大黄素、大黄酸、芦荟苷均可与氢氧化钠溶液反应呈红色。紫草素可溶于氢氧化钠溶液。丹参酮A的基本母核属于菲醌，大黄素的基本母核属于蒽醌第七章 有机酸碱第一节：基本概念以及名词解释有机酸是指一些具有酸性的有机化合物。生物碱是存在于自然界中的一类含氮的碱性有机化合物。第二节：一般性质1.提取在生物碱水提取液中，加碱调pH由低至高，每调一次用三氯甲烷萃取一次，首先得到强酸性生物碱，其一般可溶于碳酸氢钠。先加氯仿再碱化好。因为新生成的游离生物碱可立即转溶于氯仿中，而先碱化使生物碱游离生物碱生成沉淀，再转溶于氯仿，所需时间长。用氨水、石灰水或石灰乳等润湿药材，可使生物碱盐转变成游离生物碱，同时也增加溶剂对植物细胞的穿透力，提高提取效率。2.酸碱性不同结构的有机酸碱，有不同的酸碱性。pKb越小，说明碱性越强，烷基的斥电子效应可使生物碱的碱性增强。pH梯度萃取法可用于分离碱性不同的混合生物碱。物碱碱性大小与分子结构的关系影响因素碱性强弱注意点N的杂化方式共轭效应诱导效应空间效应分子内氢键诱导-场效应sp3 sp2 sp平面性的p共轭使碱性减弱供电子基使碱性增强，吸电子及使碱性减弱碱性减弱碱性减弱碱性减弱P电子是位于源自核外层的电子，活动性强，易 给出电子，而碱性强。季铵碱N以离子形式存在，显强碱性酰胺的碱性几乎呈中性，如胡椒碱；胍基生物碱因与供电子基共轭显强碱性供电基：烷基等；吸电基：含氧基团、芳环、双键等含两个以上的N的生物碱有此效应如伪麻黄碱的碱性强于麻黄碱如东莨菪碱碱性弱于莨菪碱注意点：具有氮杂缩醛结构、烯胺结构的生物碱易于质子化而显强碱性。但如果N原子在稠环桥头时，则因其刚性结构以及吸电子效应使碱性降低。第三节：中药实例伪麻黄碱分子中的甲基和苯基为不重叠的稳定构象，从而使其共轭酸和C1-OH形成的分子内氢键稳定，碱性稍强。麻黄碱分子中的甲基和苯基重叠而成为不稳定构象，从而使其共轭酸和C1-OH形成的分子内氢键稳定性差，碱性较伪麻黄碱稍弱。麻黄碱的碱性强于去甲麻黄碱，是由于麻黄碱氮原子上的甲基供电诱导的结果。碱性大小：伪麻黄碱麻黄碱去甲麻黄碱。提取分离实例：附子附子粗粉增大溶解度及提取效率，用85EtOH提取 EtOH提取液 减压回收EtOH 浓缩液 酸水搅拌：生物碱转化为盐，溶于水中，胶状物不溶，利用溶解度的不同除去杂质 酸水 胶状物 CHCl3洗涤 CHCl3液 酸水 NH4OH碱化，CHCl3萃取 CHCl3液 碱水 回收CHCl3 总生物碱主要含有生物碱类化学成分的植物科属有婴栗科、茄科、毛莨科。主要植物有洋金花、粉防己、马钱子。胆汁酸中的鹅去氧胆酸可治疗胆结石症，其成分结构的母核是甾体类。草酸伪麻黄碱、麻黄碱属于水溶性生物碱。第八章 萜类以及挥发性成分第一节：基本概念以及名词解释1.萜类化合物：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合（C5H8）n通式，统称为萜类化合物。萜类化合物是异戊二烯聚合物。2.挥发性成分：具有挥发性的一类化合物第二节：一般性质1.提取挥发油的提取可采用水蒸汽蒸馏法、共水蒸馏法低沸点有机溶剂法。方法各自特点蒸馏法此法是提取挥发油最常用的方法，可用共水蒸馏等、隔水蒸馏或水蒸气蒸馏法提取。但不易用于受热不稳定的挥发油的提取。溶剂提取法用低沸点的亲脂有机溶剂回流提取或冷浸提取。吸收法用以提取贵重的挥发油压榨法适用于含挥发油较多的原料，可保留原有的新鲜相味。但产品不纯，也提取不完全二氧化碳超临界流体提取具有防止氧化热解及提高品质的突出优点2.挥发油酯值的含义：是皂化1克挥发油所消耗的KOH的毫克数，代表挥发油中的酯类成分含量的指标第三节：中药实例薄荷：薄荷醇属于挥发性成分，是薄荷油中的一种成分环烯醚萜化合物遇皮肤呈蓝色