醌类化合物的结构类型.ppt

第四章醌类化合物 第一节醌类化合物的结构类型醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮结构 醌式结构 或容易转变成这样结构的天然有机化合物 天然醌类主要有四种类型苯醌benzoquinones萘醌naphthoquinones菲醌phenanthraquinones蒽醌anthraquinones 一 苯醌类分为邻苯醌和对苯醌两大类 邻苯醌不稳定 天然存在的多为对苯醌 对苯醌 邻苯醌 苯醌母核上常见的取代基有 OH OCH3 CH3或其它烃基侧链 2 6 二甲氧基对苯醌 密花醌 天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色结晶体 二 萘醌类分为 1 4 1 2 及amphi 2 6 三种类型 自然界中绝大多数为 萘醌类 中药紫草中的紫草素 维生素K类化合物属于 萘醌 紫草素 维生素K1 从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙红色针晶 属邻醌衍生物 该植物在非洲曾用作治疗麻风病 胡桃醌 拉帕醌有抗癌活性 三色柿醌 胡桃醌 拉帕醌 三 菲醌类天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌两种类型 邻菲醌 邻菲醌 对菲醌 如丹参中所含有的丹参醌 A 丹参新醌甲等 丹参醌 A 丹参新醌甲 四 蒽醌类包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物 如氧化蒽酚 蒽酚 蒽酮 二蒽酮 一 蒽醌衍生物天然蒽醌有1 2 蒽醌 1 4 蒽醌 9 10 蒽醌 但由于C9 C10位氧化产物较为稳定 故9 10 蒽醌最为常见 多数蒽醌母核上有不同数目的羟基取代 其中以二元羟基为多 根据羟基在蒽醌母核上的位置不同 可将羟基蒽醌分为两大类 1 大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上 2 茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上 二 蒽酚 或蒽酮 衍生物蒽醌在酸性条件下被还原 生成蒽酚及其互变异构体蒽酮 1 蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植物中 存放期间易被氧化 生成蒽醌类 2 蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后 则难以被氧化 较稳定 因为形成的苷只有被水解 除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物 而苷的水解是需要一定条件的 3 羟基蒽酚抑菌作用较强 对霉菌有较强的杀灭作用 可治疗疥癣之类皮肤病 三 二蒽酮类衍生物二蒽酮类成分可以看成是两分子蒽酮相互结合的产物 番泻苷A C10 C10 键容易水解而断裂 生成较稳定的蒽酮游离基 继而氧化成蒽醌类化合物 一般随着植物原料储存时间延长 二蒽酮类含量下降 单蒽酮类含量上升