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目 录第一章 绪论1第二章 饱和烃2第三章 不饱和烃6第四章 环烃14第五章 旋光异构23第六章 卤代烃28第七章 波谱法在有机化学中的应用33第八章 醇酚醚43第九章 醛、酮、醌52第十章 羧酸及其衍生物63第十一章 取代酸71第十二章 含氮化合物77第十三章 含硫和含磷有机化合物85第十四章 碳水化合物88第十五章 氨基酸、多肽与蛋白质99第十六章 类脂化合物104第十七章 杂环化合物113Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。答案：离子键化合物共价键化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂硬度高低1.2 NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br, Cl离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。答案：1.4写出下列化合物的Lewis电子式。a.C2H4 b.CH3Cl c.NH3 d.H2S e.HNO3 f.HCHO g.H3PO4 h.C2H6 i.C2H2 j.H2SO4答案：1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。a.I2b.CH2Cl2c.HBrd.CHCl3e.CH3OHf.CH3OCH3答案：1.6 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性OS,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。1.7 下列分子中那些可以形成氢键？a.H2 b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3答案：d. CH3NH2 e. CH3CH2OH1.8 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。第二章饱和烃2.1 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。答案：C29H602.2 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案：a. 2,4,4三甲基正丁基壬烷 butyl2,4,4trimethylnonane b. 正己烷 hexane c.3,3二乙基戊烷 3,3diethylpentane d.3甲基异丙基辛烷 isopropyl3methyloctane e.甲基丙烷（异丁烷） methylpropane(iso-butane) f.2,2二甲基丙烷（新戊烷） 2,2dimethylpropane(neopentane) Fulin 湛师g.3甲基戊烷methylpentane h.甲基乙基庚烷5ethyl2methylheptane2.3 下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。答案：a=b=d=e为2,3,5三甲基己烷 c=f为2,3,4,5四甲基己烷2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。a.3,3二甲基丁烷 b.2,4二甲基5异丙基壬烷 c.2,4,5,5四甲基4乙基庚烷d.3,4二甲基5乙基癸烷 e.2,2,3三甲基戊烷 f.2,3二甲基2乙基丁烷g.2异丙基4甲基己烷 h.4乙基5,5二甲基辛烷答案：2.5 写出分子式为C7H16的烷烃的各类异构体，用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异丁基、仲丁基或叔丁基的分子。2.6 写出符合一下条件的含6个碳的烷烃的结构式a.含有两个三级碳原子的烷烃b.含有一个异丙基的烷烃c.含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷烃答案：a. b. c. 2.7 用IUPAC建议的方法，画出下列分子三度空间的立体形状：a. CH3Br b. CH2Cl2 c. CH3CH2CH3答案：a. b. c.2.8 下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因。a.庚烷与己烷 b壬烷与3-甲基辛烷答案：a. 庚烷高，碳原子数多沸点高。b. 壬烷高，相同碳原子数支链多沸点低。2.9 将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）。a. 3,3二甲基戊烷 b. 正庚烷 c. 2甲基庚烷 d. 正戊烷 e. 2甲基己烷答案：cbead2.10 写出正丁烷、异丁烷的一溴代产物的结构式。答案：2.11 写出2,2,4三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。答案：四种2.12 下列哪一对化合物是等同的？（假定碳-碳单键可以自由旋转。）答案：a是共同的2.13用纽曼投影式画出1,2二溴乙烷的几个有代表性的构象。下列势能图中的A,B,C,D各代表哪一种构象的内能？答案：2.14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程，继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历程。略2.15 分子式为C8H8的烷烃与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这个烷烃的结构。答案：2.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列：答案：稳定性cab第三章不饱和烃3.1 用系统命名法命名下列化合物答案：a.2乙基丁烯 ethyl1butene b.2丙基己烯 propyl1hexenec.3,5二甲基庚烯 3,5dimethyl3heptened.2,5二甲基己烯 2,5dimethyl2hexene3.2 写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。a. 2,4二甲基2戊烯 b. 3丁烯 c. 3,3,5三甲基1庚烯 d. 2乙基1戊烯e. 异丁烯 f.3,4二甲基4戊烯 g.反3,4二甲基3己烯 h.2甲基3丙基2戊烯答案：3.3 写出分子式C5H10的烯烃的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式，并用系统命名法命名。答案：1) 1戊烯 2) (E)2戊烯 3) (Z)2戊烯 4) 2甲基1丁烯5) 2甲基2丁烯 6) 3甲基1丁烯另一种答案：1-戊烯(正戊烯) 1-Pentene(Z)-2-戊烯 (Z)-2-Pentene 别名：顺式-2-戊烯 (E)-2-戊烯 (E)-2-Pentene 别名：反式-2-戊烯 Fulin 湛师2-甲基-1-丁烯 2-Methyl-1-butene 别名：2-甲基丁烯；1-甲-1-乙基乙烯；-异戊烯；1-异戊烯 2-甲基-2-丁烯 2-Methyl-2-butene3-甲基-1-丁烯 3-Methyl-1-butene 别名：异丙基乙烯；3-甲基-丁烯；-异戊烯题外补充：C5H10的同分异构体除了以上6种烯烃，还有以下6种环烷烃：环戊烷 Cyclopentane甲基环丁烷 methyl cyclobutane 顺式-1,2-二甲基环丙烷 (Z)-1,2-Dimethyl cyclopropane反式-1,2-二甲基环丙烷 (E)-1,2-Dimethyl cyclopropane1,1-二甲基环丙烷 1,1-Dimethyl cyclopropane乙基环丙烷 Ethyl-cyclopropane3.4 用系统命名法命名下列键线式的烯烃，指出其中的sp2及sp3杂化碳原子。分子中的键有几个是sp2-sp3型的，几个是sp3-sp3型的？答案:3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，键有3个是sp2-sp3型的，3个是sp3-sp3型的，1个是sp2-sp2型的。3.5 写出下列化合物的缩写结构式答案：a、(CH3)2CHCH2OH； b、(CH3)2CH2CO； c、环戊烯； d、(CH3)2CHCH2CH2Cl3.6 将下列化合物写成键线式a. b. c.d e、3.7 写出雌家蝇的性信息素顺-9-二十三碳烯的构型式。答案：另一种答案：3.8 下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。答案：c,d,e,f有顺反异构3.9 用Z、E确定下列烯烃的构型答案: a. Z; b. E; c. Z3.10 有几个烯烃氢化后可以得到2-甲基丁烷，写出它们的结构式并命名。答案: 3个.3.11 完成下列反应式，写出产物或所需试剂答案：3.12 两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？答案：3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溴化氢加成得到同一种溴代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。答案：3.14 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：答案：稳定性：3.15 写出下列反应的转化过程：答案：另一种答案：3.16 分子式为C5H10的化合物A，与1分子氢作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加简要说明表示推断过程。答案：3.17 命名下列化合物或写出它们的结构式：c. 2甲基1,3,5己三烯 d. 乙烯基乙炔答案：a. 4甲基己炔methyl2hexyneb.2,2,7,7四甲基3,5辛二炔2,2,7,7tetramethyl3,5octadiyne3.18 写出分子式符合C5H8的所有开链烃的异构体并命名。答案：CH2=C=CHCH2CH3 CH3CH=C=CHCH3 1,2-戊二烯 2,3-戊二烯 CH2=CHCH2CH=CH2 1,4-戊二烯 顺-1,3-戊二烯 Z-1,3-戊二烯 反-1,3-戊二烯 E-1,3-戊二烯 2-甲基-1,3-丁二烯 3-甲基-1,2-丁二烯1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-戊炔3.19 以适当炔烃为原料合成下列化合物：答案：3.20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：a. 正庚烷 1,4庚二烯 1庚炔 b. 1己炔 2己炔 2甲基戊烷答案：3.21 完成下列反应式：答案：3.22 分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到。推测A的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：3.23 分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：A H3CCH2CH2CH2CCH B CH3CH=CHCH=CHCH3 3.24写出1,3丁二烯及1,4戊二烯分别与1molHBr或2molHBr的加成产物。答案：第四章环烃4.1写出分子式符合C5H10的所有脂环烃的异构体（包括顺反异构）并命名。答案：C5H10不饱和度=1Fulin 湛师4.2写出分子式符合C9H12的所有芳香烃的异构体并命名。 丙苯 异丙苯 1-乙基-2-甲苯 1-乙基-3-甲苯 1-乙基-4-甲苯 1，2，3-三甲苯 1，2，4-三甲苯4.3命名下列化合物或写出结构式：a. b.c. d. e. f. g. h. 4-硝基-2-氯甲苯 i. 2,3-二甲苯-1-苯基-1-戊烯 j. 顺-1,3-二甲基环戊烷答案：a.1,1二氯环庚烷 1,1dichlorocycloheptane b.2,6二甲基萘 2,6dimethylnaphthalenec.1甲基异丙基1,4环己二烯 1isopropyl4methyl1,4cyclohexadiened.对异丙基甲苯 pisopropyltoluene e.氯苯磺酸 chlorobenzenesulfonicacidf. 1-仲丁基-1，3-二甲基环丁烷 1-sec-butyl-1,3-dimethylcyclobutaneg. 1-特丁基-3-乙基-5-异丙基环己烷 1-tert-butyl-3-ethyl-5-isopropylcyclohexaneh.2-chloro-4-nitrotoluene i.2,3-dimethyl-1-phenyl-1-pentenej. cis-1,3-dimethylcyclopentane cis顺 trans反4.4指出下面结构式中1-7号碳原子的杂化状态 1（2Z）-3-(cyclohex-3-enyl)-2-methylallyl）benzene答案：SP2杂化的为1、3、6号，SP3杂化的为2、4、5、7号。4.5将下列结构式改写为键线式。a. b. c. d. e. 答案： 或者 4.6 命名下列化合物，指出哪个有几何异构体，并写出它们的构型式。a. b. c. d. 答案:前三个没有几何异构体（顺反异构）有Z和E两种构型，并且是手性碳原子，还有旋光异构（RR、SS、RS）。4.7完成下列反应：答案：4.8写出反1甲基3异丙基环己烷及顺1甲基异丙基环己烷的可能椅式构象。指出占优势的构象。答案：4.9二甲苯的几种异构体在进行一元溴代反应时，各能生成几种一溴代产物？写出它们的结构式。答案：4.10下列化合物中，哪个可能有芳香性？答案：b,d有芳香性4.11用简单化学方法鉴别下列各组化合物：a.1,3环己二烯，苯和1己炔 b.环丙烷和丙烯答案：4.12写出下列化合物进行一元卤代的主要产物：答案：4.13由苯或甲苯及其它无机试剂制备：答案：新版c小题与老版本不同：4.14分子式为C6H10的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C6H10O2的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：即环己烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C6H10的各种异构体，例如以上各种异构体。4.15分子式为C9H12的芳烃A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将A进行硝化，只得到两种一硝基产物。推测A的结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：4.16分子式为C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得到一种一硝基产物，推断A的结构。答案：4.17溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。答案：第五章旋光异构5.1 扼要解释或举例说明下列名词或符号:a. 旋光活性物质: 能够使偏振光的振动平面旋转的物质.p74b. 比旋光度: 含1g/mL的溶液放在1dm的盛液管中测出的旋光度. P75c. 手性:实物与其镜像不能重叠的特点.p76d. 手性分子:任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子. P76e. 手性碳: 和四个不相同的原子或原子团相连的碳原子.p76f. 对映异构体: A分子与B分子之间呈实物与镜像的关系,且不能重叠,这样的异构体称为对映异构体。P77g. 非对映异构体: 不呈实物与镜像关系的异构体，互称为非对映异构体.P80h. 外消旋体：对映体的等量混合物。p77i. 内消旋体：具有手性碳及对称性的化合物。P81 j. 构型： 分子中原子的连接方式及空间取向。k. 构象：由于围绕单键旋转而产生的分子中的原子或原子团在空间的不同排列方式。P17l. R,S: 当手性碳原子中最小的原子或原子团处于眼睛对面最远的位置上，其余三个原子或原子团从大到小呈顺时针方向，则该分子为R构型；若呈反时针方向，则该分子为S构型。P79m. +,-: 物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“”表示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用“”表示。n. d,l: 物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“d”表示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用“l”表示。5.2 下列物体哪些是有手性的？a.鼻子 b.耳朵 c.螺丝钉 d. 扣钉 e.大树 f.卡车 g.衬衫 h.电视机答案:b.耳朵有手性5.3 举例并简要说明：a.产生对映异构体的必要条件是什么？b.分子具有旋光性的必要条件是什么？c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？答案：a.产生对映异构体的必要条件是：分子不具有对称性（如：对称面，对称轴，对称中心），如：R-乳酸b.分子具有旋光性的必要条件是：分子具有手性。c.含有手性碳的分子不一定具有旋光活性，如：（2R,3S）酒石酸虽有手性碳，但是分子具有对称面，故不具有旋光性，亦不具有对映异构体。d.没有手性碳的分子可能具有对映体，如：6,6二硝基2,2联苯二甲酸。Fulin 湛师5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构体的数目。答案：新版本增加两个K（无） 和 L（2个）5.5 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。a.2溴代1丁醇b.,二溴代丁二酸c.,二溴代丁酸d.2甲基2丁烯酸答案：5.6下列化合物中哪个有旋光活性？如有，指出旋光方向A没有手性碳原子，故无B（+）表示分子有左旋光性C两个手性碳原子，内消旋体，整个分子就不具有旋光活性了5.7分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命名。答案：5.8分子式为C6H12的开链烃A，有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B，分子式为C6H14。写出A，B的结构式。答案：5.9（+）麻黄碱的构型如下：它可以用下列哪个投影式表示？答案：b5.10指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）。答案：a.对映体b.相同c.非对映异构体d.非对映异构体e.构造异构体f.相同g.顺反异构h.相同5.11如果将如（I）的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转900，按照书写投影式规定的原则，它们应代表什么样的分子模型？与（I）是什么关系？答案：5.12丙氨酸的结构5.13 可待因是镇咳药物，四个手性碳，24个旋光异构体。5.14下列结构式中哪个是内消旋体？答案：a和d第六章卤代烃6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。a.2甲基溴丁烷b.2,2二甲基碘丙烷c.溴代环己烷d.对二氯苯e.2氯1,4戊二烯f.(CH3)2CHIg.CHCl3h.ClCH2CH2Cli.CH2=CHCH2Clj.CH3CH=CHCl答案：3-氯乙苯f.2碘丙烷iodopropaneg.氯仿或三氯甲烷trichloromethaneorChloroformh.1,2二氯乙烷1,2dichloroethanei.氯丙烯chloro1propenej.1氯丙烯chloro1propene6.2 写出C5H11Br的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔卤代烃，如果有手性碳原子，以星号标出，并写出对映异构体的投影式。Fulin 湛师6.3 写出二氯代的四个碳的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂答案：6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应, 哪一个反应速率较快? 说明原因.a. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH2CH2Ib. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CHCHClc. C6H5Br及C6H5CH2Br答案:a. 按SN2历程反应, CH3CH2CH2CH2I的速率比CH3CH2CH2CH2Cl快. 因为: (1) CI键的键能小于CCl; (2) I的半径比Cl大, 电子云易形变, 因此CI键易极化, 比CCl键容易断裂.b. CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CHCHCl. 由于p-共轭, 乙烯型卤代烃CCl键间电子密度比卤代烷高, 因此乙烯型CCl键不易断裂.c. C6H5Br ca6.7假设下图为SN2反应势能变化示意图，指出（a）,(b),(c)各代表什么？答案：(a)反应活化能 (b)反应过渡态 (c)反应热放热6.8分子式为C4H9Br的化合物A，用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C，写出A，B，C的结构。答案：6.9 怎样鉴别下列各组化合物？答案：鉴别a,b,dAgNO3/EtOHc.Br26.9指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团a. CH3I + CH3CH2ONa CH3OCH2CH3 + NaIb. CH3CH2CH2Br + NaCN CH3CH2CH2CN + NaBrc. C6H5CH2Cl + 2NH3 C6H5CH2NH2 + NH4Cl答案:反应a.b.c.亲核试剂CH3CH2O-CNNH3底物CH3ICH3CH2CH2BrC6H5CH2Cl离去基团I-Br-Cl-6.10写出由（S）-2-溴丁烷制备（R）-CH3CH（OCH2CH3）CH2CH3的反应历程或6.11写出三个可以用来制备3，3-二甲基-1-丁炔的二溴代烃的结构式。 3，3-二甲基-1-丁炔 6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。a.异丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-溴丙烷d.2-甲基-1,2-二溴丙烷e.2-甲基-1-溴-2-丙醇答案：6.13分子式为C3H7Br的A，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C3H6，如使B与HBr作用，则得到A的异构体C，推断A和C的结构，用反应式表明推断过程。答案：ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3第七章 波谱法在有机化学中的应用7.1 电磁辐射的波数为800cm-1或2500cm-1，哪个能量高？答案：能量高的为2500/cm（注：此处所说的能量本质是说频率的高低而不是强度的大小。类似于声音的高低音与音量大小的不同。后面的题目的意思与此相同）用公式表示如下： 而 则能量E与波数成正比，越大，E越高。7.2 电磁辐射的波长为5m或10m，哪个能量高？答案：能量高的为5微米。用公式表示如下： 而 ； 则能量E与波长成反比，越短，E越高。7.3 60MHz或300MHz的无线电波，哪个能量高？答案：300MHz能量高。用公式表示如下：则能量E与波数成正比，越大，E越高。7.4 在IR普图中，能量高的吸收峰应在左边还是右边？解答：右边7.5 在IR普图中，C=C还是C=O峰的吸收强度大？解答：C=OFulin 湛师7.6 化合物A的分子式为C8H6，它可是溴的四氯化碳溶液退色，其红外谱图如下（图7-19），推测其结构式，并标明以下各峰（3300cm-1，3100cm-1，2100cm-1，1500-1450cm-1，800-600cm-1，）的归属。答案：根据分子式及其性质，推测其结构为 其中3300为炔基的CH；3100为苯环的CH；2100为炔基的三重键（CC）；1500-1450为苯环的双键（C=C）；800-600为苯环的一取代物的键（苯环-C）。7.7 将红外光谱、紫外光谱及可见光按能量由高至低排列。解答：根据 能量E与波长成反比，越短，E越高。所以：紫外可见红外7.8 苯及苯醌（）中哪个具有比较容易被激发的电子答案：苯醌 原因：苯醌的共轭体系较苯强，因此跃迁所需能量较低，电子更容易被激发到反键轨道上。7.9 将下列化合物按max增高的顺序排列。（1）a全反式-CH3(CH=CH)11CH3 b. 全反式-CH3(CH=CH)10CH3 c. 全反式-CH3(CH=CH)9CH3（2） （3） （4） 答案：（1）a b c原因：双键数量越多，共轭体系越大，所需能量越低，红移，波长越长。（2） a b原因：由于多一个含孤对电子的N原子基团，导致共轭，红移。（3） c b a原因：共轭体系越大，红移越严重。（4） c d b a原因：共轭体系越大，红移越严重。7.10 指出下面UV谱图中（图-7-20），各峰属于哪一类跃迁？答案：在分子中存在两个共轭体系：C=C-C=C ；C=C-C=O 共轭体系C=C-C=O（） 大于C=C-C=C（）跃迁响红移，则240处为；320处为7.11 当感应磁场与外加磁场相同时，则质子受到的该磁场的影响叫做屏蔽还是去屏蔽？它的信号应在高场还是低场？在图的左边还是右边？答案：去屏蔽效应，低场，左边，化学位移大。7.12 指出下列各组化合物中用下划线划出的H，哪个的信号在最高场出现？a. CH3CH2CH2Br ， CH3CH2CH2Br 及 CH3CH2CH2Brb. CH3CH2Br 及 CH3CH2CHBr2e. CH3COCH3 及 CH3OCH3 答案：高场是化学位移数值较小的一侧（图的右边），而质子H的电子密度越大，屏蔽效应越大，化学位移值则越小，因此：a. 是离Br最远的H ；b. 是单取代 ； c. 是环己烷的H d. 是烯烃的H ； e. 是丙酮的H7.13 在1HNMR谱测定中是否可用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做内标？为什么？答案：不能，因为乙基中有两组质子，并且可以裂分。无法确定零点。7.14 计下列各化合物的1HNMR谱中信号的数目及信号分裂情况。a. CH3CH2OH b. CH3CH2OCH2CH3 c. (CH3)3CI d. CH3CHBr CH3答案：a. 三组，CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰，OH不裂分（单峰）。b. 二组，CH3裂分为3重峰。CH2裂分为四重峰。c. 一组，CH3不裂分（单峰）。d. 二组，CH3裂分为2重峰。CH2裂分为7重峰。7.15 根据表7-1中给出的数据，大致估计上题中各组氢的化学位移。答： a. b. c. (CH3)3CI CH3不裂分（单峰） 0.9d. 7.16 下列化合物的1HNMR谱各应有几个信号？裂分情况如何？各信号的相对强度如何？a. 1,2-二溴乙烷 b. 1,1,1-三氯乙烷 c. 1,1,2-三氯乙烷d. 1,2,2-三溴丙烷 e. 1,1,1,2-四氯丙烷 f. 1,1-二溴环丙烷答案： a. 由于两个碳上的氢是等同时，H核之间不发生自旋裂分。 一组单峰（1个信号） b. 一组单峰（1个信号） c. 一组三重峰，强度比121；一组二重峰，强度比11（2组信号）d. 两组单峰，两组的强度比为11 （2组信号）e. 一组四重峰，强度比1331；一组二重峰，两组的强度比为11（2组信号）f. 由于两个碳上的氢是等同时，H核之间不发生自旋裂分。一组单峰（1组信号）7.17 图7-21的1HNMR谱图与A、B、C中哪一个化合物符合？A B. Cl2CHCH(OCH2CH3)2 C. 答案：从谱图获取到该化合物的信息为：（1）有四组峰，即有四类氢；排除A、C（2）假设是B，有四类氢，有2组二重峰，组个四重峰，1组三重峰（3）验证：化学位移 a b c d结果：图7-21的1HNMR谱图与B化合物符合。7.18 指出谱图7-22中（1）、（2）及（3）分别与a f 六个结构中哪个相对应？并指出各峰的归属。a. CH3COCH2CH3 b. c. d. e. (CH3)2CHNO2 f. 答案：从谱图获取的信息可知：图（1）有12个氢，将a、b、c、d、e排除，验证f与图（1）的关系；结果：谱图（1）与f结构式对应。图（2）有9个氢，将a、c、e排除，验证b、d与图（2）的关系；b、d结构1HNMR谱图的区别在CH2信号峰（4重峰）的化学位移： Ar-CH- =2.23 醚-CH- =3.34结果：谱图（2）与d结构式对应。图（3）有8个氢，将b、c、d、e、f排除，验证a与图（3）的关系；结果：谱图（3）与a结构式对应。7.19 一化合物分子式为C9H10O其IR及1HNMR谱如图7-23，写出此化合物的结构式，并指出1HNMR谱中各峰及IR谱中主要峰（31502950cm-1，1750cm-1，750700cm-1）的归属。答案：从分子组成推知C9H10O可能有以下三种结构： ； ； 再从1HNMR谱图得知此化合物有三个单峰，即有三类氢，且这三类氢都不产生偶合。由此得出结论，化合物的结构是：并验证IR谱中主要峰：31502950cm-1是ph-C-H中C-H键的伸缩振动；1750cm-1是C=O键的伸缩振动；750700cm-1是ph的一元取代物ph-C-H中C-H键的弯曲振动。7.20 用粗略的示意图说明(Cl2CH)3CH应有怎样的1HNMR谱。表明裂分的形式及信号的相对位置。答案：(Cl2CH)3CH的结构式为 Cl2CH里的H是等同的，故此结构有两类氢，且两类氢都为单峰；Ha的屏蔽效应大于Hb，则在1HNMR谱图中出现两个单峰，Hb的峰在左，Ha的峰在右。7.21 化合物A及B的分子式分别为C3H7Br及C4H9Cl。根据它们1HNMR谱的数据，写出它们的结构式，并注明各峰的归属。A C3H7Br 1HNMR谱 1.71（6H） 二重峰 4.32（1H） 七重峰B C4H9Cl 1HNMR谱 1.04（6H） 二重峰 1.95（1H） 多重峰3.35（6H） 二重峰答案：A的结构为： B的结构为： 7.22 分子式为C7H8的IR及1HNMR谱如图7-24，推测其结构，并指出1HNMR中各峰及IR中主要峰的归属。答案：从1HNMR谱中得知C7H8有两类H，且都不产生偶合，则其结构为：IR中CH3的-C-H的伸缩振动在38002500cm-1；芳环C=C的伸缩振动在16001450cm-1；ph的一元取代物ph-C-H中C-H键的弯曲振动有两个特征峰，分别在710690cm-1和770730cm-1。第八章醇酚醚8.1命名下列化合物答案：Fulin 湛师a.(3Z)戊烯醇 (3Z)penten1ol b.2溴丙醇 2bromopropanolc.2,5庚二醇 2,5heptanediol d.4苯基2戊醇 4phenyl2pentanole.(1R,2R)2甲基环己醇 (1R,2R)2methylcyclohexanolf.乙二醇二甲醚 ethanediol1,2dimethylether g.(S)环氧丙烷 (S)1,2epoxypropaneh.间甲基苯酚 mmethylphenol i.1苯基乙醇 1phenylethanolj.4硝基1萘酚 4nitro1naphthol8.2写出分子式符合C5H12O的所有异构体（包括立体异构），命名，指出伯仲叔醇。 或 1-戊醇（伯醇）或 2-戊醇（仲醇）或 3-戊醇（仲醇）或 3-甲基-1-丁醇（伯醇）或 3-甲基-2-丁醇（仲醇）或 2-甲基-2-丁醇（叔醇）或 2-甲基-1-丁醇（伯醇）或 2，2-二甲基丙醇（伯醇）包括以下6种立体异构:8.3说明下列异构体沸点不同的原因。a.CH3CH2CH2OCH2CH2CH3(b.p.90.5), (CH3)2CHOCH(CH3)2(b.p.68)b.(CH3)3CCH2OH(b.p.113), (CH3)3C-O-CH(b.p.55)答案：a. 因为后者的分支程度比较大，则分子间的接触面积减小，从而分子间作用力减小，因此沸点较低；b. 因为前者能够形成分子间氢键，导致作用力增加，沸点较高。8.4下列哪个正确的表示了乙醚与水形成的氢键。 答案：b. 正确地表示了乙醚与水形成的氢键。8.5完成下列转化： 答案： 8.6用简便且有明显现象的方法鉴别下列各组化合物 答案：a. Ag(NH3)2+（炔氢反应） b. FeCl3或Br2 c. 浓H2SO4和K2Cr2O7 （浓H2SO4能使醇脱水；K2Cr2O7能氧化醚） d. 浓H2SO4（能使醇脱水）8.7下列化合物是否可形成分子内氢键？写出带有分子内氢健的结构式。答案：a,b,d可以形成第二种答案: 8.8写出下列反应的历程答案；8.9 写出下列反应的主要产物或反应物：答案： 8.10 4叔丁基环己醇是一种可用于配制香精的原料，在工业上由对叔丁基酚氢化制得。如果这样得到的产品中含有少量未被氢化的对叔丁基酚，怎样将产品提纯？答案：用NaOH水溶液萃取洗涤除去叔丁基酚8.11 分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓H2SO4共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。答案： 推断过程：分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A，B，C的结构，并写出各步反应。8.12 用IR或1H NMR来鉴别下列各组化合物，选择其中一种容易识别的方法，并加以说明。a.正丙醇与环氧丙烷 b.乙醇与乙二醇 c.乙醇与1,2-二氯乙烷 d.二正丙基醚与二异丙基醚答案：a.用1H NMR图识别，正丙醇有四组峰；环氧丙烷只有三组峰；b.用IR图识别，在36003200cm-1有一宽中强峰是乙醇，而乙二醇因有对称性在此处无吸收峰；c.用1H NMR图识别，乙醇有三组峰，1,2-二氯乙烷只有一组峰；d.用IR图识别，异丙基在1370和1385cm-1出现等强度的两个峰。第二种答案：a、IR；羟基特征峰；b、NMR；峰面积比值；c、IR；羟基特征峰；d、NMR；峰的组数和裂分情况8.13 分子式为C3H8O的IR及1H NMR图如下，推测其结构，并指出1H NMR中各峰及IR中2500cm-1以上峰的归属。（P：155页）答案：（1）从组成上推知是醇；（2）从IR图识别，在36003200cm-1有一宽中强峰推知是醇；（3）从1H NMR图识别，此醇有三组峰，推知有三类氢；（4）三组峰分别是单峰、2重峰、多重峰，此结构为异丙醇：第二种答案:NMR，质子峰三组6：1：1，相邻C-H的裂分符合n+1规则，化学位移也合适。IR，O-H，C-H，C-O的几组峰解释一下。* 8.14 分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀， 推测A，B，C的结构，并写出各步反应。答案：各步反应如下：Fulin 湛师第九章醛、酮、醌9.1 用IUPAC及普通命名法（如果可能的话）命名或写出结构式：a. (CH3)2CHCHO b. c. d. (CH3)2CHCOCH3 e.(CH3)2CHCOCH(CH3)2 f. g. (CH3)2C=CHCHO h. CH2=CHCHO i. CH3COCH2CH2COCH2CH3j. CH3CH2CH=CHCH2COCH3 k. (S)-3-甲基-2-戊酮 l. -溴丙醛m. 1,1,1-三氯-3-戊酮 n. 三甲基乙醛 o. 3-戊酮醛p. 肉桂醛 q. 苯乙酮 r. 1,3-环己二酮 s. 答案：a.异丁醛或甲基丙醛 methylpropanalisobutanal b.苯乙醛 phenylethanal c.对甲基苯甲醛 pmethylbenzaldehyde d.3甲基丁酮 methylbutanone e.2,4二甲基戊酮 2,4dimethyl3pentanone f.间甲氧基苯甲醛 mmethoxybenzaldehydeg.甲基丁烯醛 3methyl2butenal h.丙烯醛 propenal i.2,5-庚二酮 j.4-烯-2-庚酮k.CH3C=OCH2CH3CH3H l. BrCH2CH2CHO m. Cl3CCH2COCH2CH3 n. (CH3)3CCHOo. CH3CH2COCH2CHO p.-CH=CHCHO q. r. s. 二苯甲酮 diphenylFulin 湛师9.2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。a. , -不饱和酮 b. 卤代醛 c. -羟基酮 d. -酮醛答案：a. b.CH2=CH-C-CH2CH=CH2O R-CH-CHOClc. d. CH3-C-CH2CHCH3OOH R-C-CH2-CHOO9.3 写出下列反应的主要产物答案：9.4用简单化学方法鉴别下列各组化合物a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b.戊醛、2-戊酮和环戊酮答案：9.5完成下列转化h.i. 答案：h. HgSO4 ,CH3CH2CHCHCH2CH3H2OH+CH3CH2CCH2CH2CH3OI. +Br2Cl-C-CH3O-C-CH3O-C-CH3OBr另一种稍微不同的答案:9.6写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2丁醇的两条路线.答案：A. CH3CH2CHO+CH3MgBr B. CH3CHO+CH3CH2MgBr9.7分别由苯及甲苯合成2苯基乙醇答案：9.8下列化合物中，哪个是半缩醛（或半缩酮），哪个是缩醛（或缩酮）？并写出由相应的醇及醛或酮制备它们的反应式。答案：a.缩酮b.半缩酮c.d半缩醛另一种稍微不同的答案:9.9 麦芽糖的结构式如下，指出其中的缩醛或半缩醛的基团。O-O-OOHCH2OHCH2
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