2019版高考化学大一轮复习 第8章 物质在水溶液中的行为 第1讲 水的电离和溶液的酸碱性学案 鲁科版.doc

第1讲水的电离和溶液的酸碱性【2019备考】最新考纲：1.了解水的电离和水的离子积常数。2.了解溶液pH的定义。3.了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。考点一水的电离(频数：难度：)1.水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2OH2OH3OOH或H2OHOH。2.水的离子积常数KwHOH。(1)室温下：Kw11014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3.影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。(3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。4.填写外界条件对水电离平衡的具体影响体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度OHHHCl逆不变减小减小增大NaOH逆不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他：如加入Na正不变增大增大减小水的离子积常数KwHOH，其实质是水溶液中的H和OH浓度的乘积，不一定是水电离出的H和OH浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H和OH的离子积常数。即Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有HH2OOHH2O。1.教材基础知识判断(1)在蒸馏水中滴加浓H2SO4，Kw不变()(2)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()(3)室温下，0.1 molL1的HCl溶液与0.1 molL1的NaOH溶液中水的电离程度相同()(4)25 和60 的水的pH，前者大于后者，但都显中性()(5)室温下，pH值相同的NaOH溶液与CH3COONa溶液，水的电离程度后者大()(6)常温下，pH5的NH4Cl溶液与pH9的CH3COONa溶液中，水的电离程度相同()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)2.教材知识探究甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后H增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入H2SO4后，H浓度增大，H与OH中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中HOH是增大还是减小？答案甲正确，温度不变，Kw是常数，加入H2SO4，H增大，HOHKw，平衡左移。HOH不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变，与外加酸、碱、盐无关。3.(溯源题)(2015广东理综，11)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图，判断下列说法是否正确(1)升高温度，可能引起由c向b的变化()(2)该温度下，水的离子积常数为1.01013()(3)该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化()(4)该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化()答案(1)(2)(3)(4)探源：本考题源于教材LK选修4 P74“表311不同温度下水的离子积常数”及其拓展，对水的电离的影响因素进行了考查。题组一水电离平衡的影响因素1.(2018厦门月考)能促进水的电离，并使溶液中HOH的操作是()将水加热煮沸向水中投入一小块金属钠向水中通CO2向水中通NH3向水中加入明矾晶体向水中加入NaHCO3固体向水中加NaHSO4固体A. B.C. D.解析将水加热煮沸能促进水的电离，但是HOH；向水中投入一小块金属钠，反应后生成NaOH，溶液中HOH；向水中通CO2，CO2与水反应生成H2CO3，溶液中HOH，但是这是碳酸电离的结果，并未促进水的电离，反而是抑制水的电离；向水中通NH3，生成NH3H2O电离出OH。水的电离被抑制，并且HOH；向水中加入明矾晶体，明矾中铝离子水解，促进了水的电离，并且HOH；向水中加入NaHCO3固体，HCO水解能促进水的电离，但是HOH；NaHSO4电离出的H抑制了水的电离，且HOH，所以选D。答案D2.水的电离过程为H2OHOH，在不同温度下其离子积为Kw(25 )1.01014，Kw(35 )2.11014，则下列叙述正确的是()A.H随温度的升高而降低B.35 时，HOHC.溶液pH：pH(35 )pH(25 )D.35 时已电离的水的浓度约为1.45107 molL1解析由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热的，温度高时水中H较高，pH较小，但溶液中HOH，溶液呈中性，A、B、C错误；已电离的水的浓度与电离生成的H及OH相等，利用水的离子积常数可判断D正确。答案D题组二水电离出的H或OH的定量计算3.(2018吉林大学附中月考)室温时，pH10的氨水和Na2CO3溶液中，水电离产生的H前者与后者之比为()A.11 B.1010104C.1041010 D.1010107解析pH10的氨水中水电离出的氢氧根离子浓度等于水电离出的氢离子浓度，为1010 molL1，pH10的碳酸钠溶液中水电离产生的H104 molL1，前者与后者之比为1010104。答案B4.在不同温度下，水溶液中H与OH的关系如图所示。下列有关说法中正确的是()A.若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法B.b点对应的醋酸中由水电离出的H106 molL1C.c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwD.T 时，0.05 molL1 Ba(OH)2溶液的pH11解析a点对应的H和OH相等，c点对应的H和OH也相等，溶液一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，A错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw相同，a点和b点的Kw都是1014，c点和d点的Kw都是1012，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离出的HH2O与溶液中的OH相等，即b点时HH2OOH108 molL1，B、C均错误；T 时，Kw1012，0.05 molL1 Ba(OH)2溶液中H1011 molL1，pH11，D正确。答案D方法技巧理清溶液中H或OH的来源(1)常温下，中性溶液OHH107 molL1(2)溶质为酸的溶液来源OH全部来自水的电离，水电离产生的HOH。实例如计算pH2的盐酸溶液中由水电离出的H，方法是先求出溶液中的OH(Kw/102) molL11012 molL1，即由水电离出的HOH1012 molL1。(3)溶质为碱的溶液来源H全部来自水的电离，水电离产生的OHH。实例如计算pH12的NaOH溶液中由水电离出的OH，方法是知道溶液中的H1012 molL1，即由水电离出的OHH1012 molL1。(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液pH5的NH4Cl溶液中H全部来自水的电离，由水电离的H105 molL1，因为部分OH与部分NH结合，溶液中OH109 molL1。pH12的Na2CO3溶液中OH全部来自水的电离，由水电离出的OH102 molL1。考点二溶液的酸碱性(频数：难度：)1.溶液的酸碱性常温下，溶液的酸碱性与H、OH的关系：溶液的酸碱性H与OH比较H大小酸性溶液HOHH1107molL1中性溶液HOHH1107molL1碱性溶液HOHH1107molL12.溶液的pH(1)表达式为pHlgH。(2)使用范围：pH的取值范围为014，即只适用于H1 molL1或OH1 molL1的电解质溶液，当H或OH1 molL1时，直接用H或OH表示溶液的酸碱性。3.pH试纸的使用把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用洁净干燥的玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的pH试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。溶液pH的计算(1)单一溶液的pH计算强酸溶液：如HnA，设浓度为c molL1，Hnc molL1，pHlgHlg(nc)。强碱溶液(25 )：如B(OH)n，设浓度为c molL1，H molL1，pHlgH14lg(nc)。(2)混合溶液pH的计算类型两种强酸混合：直接求出H混，再据此求pH。H混。两种强碱混合：先求出OH混，再据Kw求出H混，最后求pH。OH混。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最后求pH。H混或OH混1.教材基础知识填空判断下列溶液在常温下的酸碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合()(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合()(3)相同浓度的NH3H2O和HCl溶液等体积混合()(4)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合()(5)pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等体积混合()(6)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合()(7)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等体积混合()(8)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等体积混合()答案(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性2.(溯源题)(山东理综)某温度下，向一定体积0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOHlgOH)与pH的变化关系如图所示，判断下列说法是否正确：(1)M点所示溶液的导电能力强于Q点()(2)N点所示溶液中CH3COONa()(3)M点和N点所示溶液中水的电离程度相同()(4)Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积()答案(1)(2)(3)(4)探源：本考题源于教材LK选修4 P76“交流研讨”对pH的概念理解进行了拓展考查。题组一溶液酸碱性判断1.下列说法中正确的是()A.25 时NH4Cl溶液的Kw大于100 时NaCl的KwB.常温下，pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中，由水电离出的氢离子浓度之比为1104C.根据溶液的pH与酸碱性的关系，推出pH6.8的溶液一定显酸性D.100 时，将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性解析水的离子积常数只与温度有关，温度越高，Kw越大，A错；醋酸中水电离出的H溶液中的OH109molL1，硫酸铝溶液中水电离出的H等于溶液中的H105molL1，B正确；C选项不知温度，无法判断，错误；100 时Kw11012，所以将pH2的盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，D错。答案B2.(2017包头模拟)室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是()A.pH3的醋酸和pH11的氢氧化钡溶液等体积混合B.pH3的盐酸和pH11的氢氧化钠溶液等体积混合C.pH3的盐酸和pH11的氨水等体积混合D.pH3的硫酸和pH11的氨水等体积混合解析A项，pH3的醋酸中H1103 molL1，pH11的Ba(OH)2溶液中OH1103 molL1，由于醋酸为弱酸，则醋酸过量，在室温下等体积混合后，pH7，正确；B项，pH3的盐酸中H1103 molL1，pH11的NaOH溶液中OH1103 molL1，酸碱都是强电解质，在室温下等体积混合后，pH7，错误；C项，pH3的盐酸中H1103 molL1，pH11的氨水中OH1103 molL1，由于NH3H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH7，错误；D项，pH3的硫酸中H1103 molL1，pH11的氨水中OH1103 molL1，由于NH3H2O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH7，错误。答案A练后归纳室温下，已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合酸碱性分析(1)两强混合：若pH之和等于14，则混合后溶液显中性，pH7。若pH之和大于14，则混合后溶液显碱性，pH7。若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH7。(2)一强一弱混合“谁弱显谁性”。pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱酸等体积混合呈酸性。题组二溶液pH的计算3.常温下，若使pH3的盐酸与pH9的Ba(OH)2溶液混合使其成为pH7的溶液，混合时盐酸和Ba(OH)2溶液的体积比为()A.160 B.31 C.1100 D.1001解析常温下，pH3的盐酸，H1103 molL1，pH9的Ba(OH)2溶液，OH1105 molL1，两溶液混合后溶液的pH7，则n(H)n(OH)，设盐酸体积为x L，Ba(OH)2溶液体积为y L，1103 molL1x L1105 molL1y L，解得：xy1100，即盐酸与Ba(OH)2溶液的体积之比为1100。答案C4.25 时，将体积为Va、pHa的某一元强碱与体积为Vb、pHb的某二元强酸混合。(1)若所得溶液的pH11，且a13，b2，则VaVb_。(2)若所得溶液的pH7，且已知VaVb，b0.5a，b值是否可以等于4_(填“是”或“否”)。解析(1)混合后溶液pH为11，说明碱过量，则103可计算出19。(2)强酸强碱恰好中和则符合公式：ab14lg，由于VbVa，故ab14，又由于b0.5a，可推知b，故b值可以等于4。答案(1)19(2)是思维建模溶液pH计算的思维模板拓展两种强酸或两种强碱溶液的pH差值在2或2以上，等体积混合时混合液的pH：酸溶液的pH为pH小0.3，碱溶液的pH为pH大0.3。考点三酸、碱中和滴定(频数：难度：)1.概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。2.原理：c待(以一元酸与一元碱的滴定为例)。3.酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。4.实验用品(1)仪器图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。附：常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的pH石蕊8.0蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色滴定管的精确度为0.01 mL。酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。NaOH1.教材知识拓展(1)酸式滴定管怎样查漏？_。(2)写出下列反应过程的指示剂达到终点时颜色改变用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度，指示剂：KMnO4，终点现象：_。利用“AgSCN=AgSCN”原理，可用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度，指示剂：Fe(NO3)3，终点现象：_。利用OHH=H2O来测量某盐酸的浓度时，指示剂：酚酞，终点现象：_。答案(1)将旋塞关闭，滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夹上，放置10分钟，观察滴定管口及旋塞两端是否有水渗出，旋塞不渗水才可使用(2)溶液出现浅红色溶液变为红色溶液出现浅红色2.(溯源题)(2015广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定，判断下列说法正误。(1)滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定()(2)随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大()(3)用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定()(4)滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小()答案(1)(2)(3)(4)探源：本考题源于教材LK选修4 P104“图347滴定操作”对酸碱中和滴定实验中所用仪器、操作步骤及误差分析进行了考查。题组一仪器的使用及指示剂选择1.实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是()A.溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B.溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D.溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。因此答案为D。答案D2.H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列说法合理的是()A.该滴定可用甲基橙作指示剂B.Na2S2O3是该反应的还原剂C.该滴定可选用如图所示装置D.该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4 mol解析溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色退去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2 mol，故D错误。答案B题组二误差分析的全面突破3.用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”、“偏低”或“无影响”填空。(1)酸式滴定管未用标准溶液润洗()(2)锥形瓶用待测溶液润洗()(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水()(4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失()(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失()(6)部分酸液滴出锥形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)()答案(1)偏高(2)偏高(3)无影响(4)偏低(5)偏高(6)偏高(7)偏低(8)偏高反思归纳误差分析的方法依据原理标准V(标准)待测V(待测)，所以待测，因为标准与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。题组三滴定曲线全面分析4.(2018山东名校联盟期末考试)已知25 时，Ka(CH3COOH)1.7105。该温度下用0.1 molL1的醋酸滴定10.00 mL 0.1 molL1的碱MOH，滴定过程中加入醋酸的体积(V)与溶液中lg的关系如图所示。下列说法中错误的是()A.MOH的电离方程式为MOH=MOHB.a点V(CH3COOH)10.00 mLC.25 时，CH3COO的水解平衡常数为109D.b点：CH3COOMHOH解析开始时0.1 molL1的MOH的1012，则H1013 molL1，OH0.1 molL1，MOH是强碱，完全电离，A项正确；当加入V(CH3COOH)10.00 mL，CH3COOH和MOH恰好反应生成CH3COOM溶液，由于醋酸根离子的水解溶液显碱性，而a点0，说明HOH，溶液呈中性，B项错误；因为水解平衡常数Kh109，C项正确；当滴入V(CH3COOH)20.00 mL时，溶液中是等浓度的CH3COOH和CH3COOM，根据电荷守恒得：HMCH3COOOH，由于醋酸的电离大于CH3COO的水解，溶液显酸性，故CH3COOMHOH，D项正确。答案B5.已知某温度下CH3COOH的电离常数K1.6105。该温度下，向20 mL 0.01 molL1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 molL1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg40.6)(1)a点溶液中H为_，pH约为_。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_(填字母)。解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K得，H molL14104 molL1。pHlg(H)3.4。(2)酸或碱抑制水的电离a、b点溶液呈酸性，d点溶液呈碱性，都抑制水的电离，c点呈中性，水自然电离，故电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D。答案(1)4104 molL13.4(2)c酚酞c点以上(3)B题组四酸碱中和滴定拓展应用6.氧化还原滴定某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2O=S4O2I。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 molL1Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A.试样在甲中溶解，滴定管选乙B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C.丁图中滴定前，滴定管的读数为a0.50 mLD.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小解析A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a0.50) mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。答案D7.沉淀滴定莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl的浓度。已知：银盐性质 AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白1.341067.11071.11086.51051.0106(1)滴定终点的现象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_。A.NaClB.BaBr2C.Na2CrO4刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为_。解析(1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和Cl先反应，Cl消耗完后再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。(2)当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色砖红色)以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为2AgCrO=Ag2CrO4。答案(1)滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO4练后归纳沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl的含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。试题分析(2016全国理综，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0 mLC.M点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)D.N点处的溶液中pH12解题思路：我的答案：考查意图：本题以盐酸滴定氨水为题材，围绕电解质溶液中的离子反应以及中和滴定曲线而设计。从知识层面考查考生对中和滴定中指示剂的选择和方程式的简单计算、弱电解质的电离平衡和电离度的相关计算、电解质溶液中的守恒问题以及溶液pH的计算等相关知识的掌握情况。从能力层面考查考生对强酸强碱滴定的知识迁移水平、读图和从图中获取、使用信息的能力以及分析问题、解决问题的能力。解题思路：盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，M点溶液的pH7，即c(H)c(OH)，则c(NH)c(Cl)，由于水的电离是微弱的，故c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)，错误；由图可知，N点即为0.10 molL1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 molL1氨水中c(OH)0.001 32 molL1，故该氨水中11pH12，正确。正确答案：D真题演练1.(2012新课标全国卷，11)已知温度T 时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a molL1的一元酸HA与b molL1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()A.abB.混合溶液的pH7C.混合溶液中，c(H) molL1D.混合溶液中，c(H)c(B)c(OH)c(A)解析判断溶液呈中性的依据是c(H)c(OH)。A项，ab，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B项，未说明温度为25 ，故混合溶液的pH7时不一定呈中性；C项，混合溶液中，c(H)c(OH)Kw，因为c(H) molL1，则c(OH) molL1，c(H)c(OH)，故溶液呈中性；D项，c(H)c(B)c(OH)c(A)，只能说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。答案C2.(2013全国卷，13)室温时，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1时，溶液的pH等于()A.lg B.lgC.14lg D.14lg解析由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH)molL1，Kwc(H)c(OH)得c(H) molL1pHlg 14lg。答案C3.2015山东理综31(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步骤：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。步骤：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b molL1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_molL1，若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。解析“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2CrOH，则有c(BaCl2)y103Lb molL1(V0V1)103 L，解得c(BaCl2) molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba2浓度测量值将偏大。答案上方偏大一、选择题1.25 时，水的电离达到平衡：H2OHOH。下列叙述错误的是()A.向水中通入氨气，平衡逆向移动，OH增大B.向水中加入少量稀硫酸，H增大，Kw不变C.将水加热平衡正向移动，Kw变大D.升高温度，平衡正向移动，H增大，pH不变解析向水中通入NH3，OH增大，平衡左移，A正确；向水中加入少量稀H2SO4，H增大，但温度不变，Kw不变，B正确；将水加热，水的电离平衡正向移动，Kw变大，C正确；升高温度，能促进水的电离，H增大，pH减小，D错误。答案D2.100 时向pH6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的pH2，下列叙述不正确的是()A.此时水的离子积Kw1.01012B.溶液中水电离出的H1.01010molL1C.水的电离度随温度升高而增大D.HSO解析D项，由于NaHSO4电离出的H与SO相同，而水电离出少量H，所以H略大于SO。答案D3.对H2O的电离平衡不产生影响的粒子是()解析选项A表示的是氯化氢的电子式，当氯化氢溶于水完全电离：HCl=HCl，电离出的氢离子抑制水的电离，使水的电离平衡逆向移动，A不符合题意；26号元素是铁元素，故选项B的粒子是Fe3，Fe3结合水电离出的OH生成弱电解质Fe(OH)3：Fe33H2OFe(OH)33H，促进水的电离，使水的电离平衡正向移动，B不符合题意；选项C的粒子含17个质子、18个电子，是Cl，对水的电离平衡没有影响，C符合题意；选项D是醋酸根离子(CH3COO)，CH3COO结合水电离出的H生成弱电解质CH3COOH：CH3COOH2OCH3COOHOH，促进水的电离，使水的电离平衡正向移动，D不符合题意。答案C4.某温度下，有pH相同的H2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液，在H2SO4溶液中由水电离的H浓度为10a molL1，在Al2(SO4)3溶液中由水电离的H浓度为10b molL1，则此温度下的Kw为()A.1014 B.102aC.10(ab) D.10(7a)解析设该温度下Kw10x，则H2SO4溶液中H10ax molL1，由题意知axb，即xab，选项C正确。答案C5.25 时，1体积pH2.5的盐酸与10体积某一元强碱溶液恰好完全反应，则该碱溶液的pH等于()A.9.0 B.9.5 C.10.5 D.11.0解析二者恰好完全中和n(H)n(OH)，即c1V1c2V2，现二者体积比为110，则：HOH101，因为酸中H102.5 molL1，则碱中OH103.5 molL1，H molL11010.5 molL1，pH10.5。答案C6.常温下pH1的乙酸溶液和pH13的NaOH溶液，下列有关叙述中正确的是()A.乙酸溶液中水的电离程度比NaOH溶液中的小B.乙酸溶液中CH3COOH大于NaOH溶液中NaC.若两溶液混合后pH7，则有：NaCH3COOHCH3COOD.分别稀释10倍，两溶液的pH之和大于14解析酸、碱均抑制水的电离，pH1的乙酸溶液和pH13的NaOH溶液对水的电离抑制程度相同，A项错误；乙酸是弱酸，部分电离，NaOH是强碱，全部电离，所以H和OH相同的乙酸和NaOH溶液中，乙酸溶液的CH3COOH大于NaOH溶液中Na，B项正确；若两者恰好反应，生成强碱弱酸盐，pH7，在此条件下有物料守恒，NaCH3COOHCH3COO，若pH7，则NaCH3COOHCH3COO，C项错误；若稀释10倍，NaOH的pH12，乙酸是弱酸，加水稀释，电离程度增大，则2pH1。答案B7.下列说法错误的是()A.常温下，0.1 molL1的CH3COOH溶液中，由水电离出的H为1.01013 molL1B.pH2与pH1的CH3COOH溶液中H之比为110C.常温下，等体积pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，混合后溶液的pH7D.25 时，完全中和50 mL pH3的H2SO4溶液，需要pH11的NaOH溶液50 mL解析CH3COOH是弱电解质，常温下，0.1 molL1的CH3COOH溶液中H0.1 molL1，故由水电离出的H1.01013 molL1，A项错误；pH2的CH3COOH溶液中H1.0102 molL1，pH1的CH3COOH溶液中H1.0101 molL1，B项正确；等体积pH12的NaOH溶液和pH2的CH3COOH溶液混合，醋酸过量，溶液呈酸性，pH7，C项正确；H2SO4溶液中n(H)50103 L103 molL15105 mol，NaOH溶液中n(OH)50103 L103 molL15105 mol，完全反应后溶液呈中性，D项正确。答案A8.常温下，0.1 molL1某一元酸(HA)溶液中1108，下列叙述正确的是()A.该一元酸溶液的pH1B.该溶液中由水电离出的H11011 molL1C.该溶液中水的离子积常数为11022D.用pH11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 molL1该一元酸(HA)溶液混合，若混合溶液的pH7，则V1V2解析将OH代入原题关系式中可得1108，解得H1103 molL1，所以该溶液的pH3，A项错；酸溶液中水的电离看氢氧根离子，OH molL111011 molL1，所以由水电离子出的H11011 molL1，B项正确；温度一定，水的离子积是一个常数，C项错误；由于HA是弱酸，二者等体积混合呈酸性，当pH7时应有V1V2，D项错。答案B9.关于下列各实验或装置的叙述中，不正确的是()A.实验可用于测溶液pHB.实验是用酸性KMnO4溶液滴定C.装置是滴定操作时手的操作D.装置中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，即达到滴定终点解析A、B、C三项均正确；装置中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，半分钟不恢复成原来的颜色，即达到滴定终点，D项错误。答案D10.用滴定法测定K2CO3(含KCl杂质)的质量分数，下列操作可能会引起测定值偏高的是()A.试样中加入酚酞作指示剂，用标准液进行滴定B.滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定C.锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接加入待测溶液滴定D.滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取25.00 mL进行滴定解析滴定管应用待装液进行润洗，否则会引起待装液浓度下降，若为标准酸液会引起测定值偏高，若为待测液会引起测定值偏低。答案B11.常温下向25 mL 0.1 molL1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 molL1的HN3(叠氮酸)溶液，pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的Ka104.7)。下列说法正确的是()A.水电离出的H：A点小于B点B.在B点，离子浓度大小为OHHNaNC.在C点，滴加的V(HN3)12.5 mLD.在D点，Na2HN32N解析叠氮酸HN3的Ka104.7，说明HN3是一元弱酸。NaOH抑制水的电离，NaOH溶液的物质的量浓度：A点大于B点，则水电离出H：A点小于B点，A项正确；B点溶液中，NaNOHH，B项错误；NaN3属于强碱弱酸盐，NaN3溶液因N发生水解而呈碱性，C点溶液呈中性，说明此时HN3过量，V(HN3)12.5 mL，C项错误；D点溶液中，根据物料守恒，2NaHN3N，D项错误。答案A12.(2017南阳模拟)室温下，用0.10 molL1的盐酸滴定20.00 mL 0.10 molL1的某碱BOH溶液得到的滴定曲线如图所示：下列判断不正确的是()A.滴定时可以使用甲基橙作指示剂B.b点时溶液的pH7C.当ClB时，V(HCl)20.00 mLD.c点时溶液中H约为0.03 molL1解析由图可知0.10 molL1的某碱BOH溶液的pH接近12，即小于13，则该碱为弱碱，应使用甲基橙作指示剂，A项正确；b点时，盐酸和BOH恰好完全反应，溶液中的溶质为强酸弱碱盐(BCl)，pH7，B项错误；当ClB时，由电荷守恒知，溶液呈中性，pH7，此时未达滴定终点，说明V(HCl)20.00 mL，C项正确；c点时溶液中HCl过量，可忽略B水解生成的H，故Hn(H)过量/V混(0.10 molL120.00 mL)/60.00 mL0.03 molL1，D项正确。答案B二、填空题13.已知水的电离平衡曲线如图所示，试回答下列问题：(1)图中五点的Kw间的关系是_。(2)若从A点到D点，可采用的措施是_。a.升温b.加入少量的盐酸c.加入少量的NH4Cl(3)点E对应的温度下，将pH9的NaOH溶液与pH4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH7，则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为_。(4)点B对应的温度下，若100体积pH1a的某强酸溶液与1体积pH2b的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是_。解析(1)Kw只与温度有关，温度升高，促进水的电离，Kw增大，因此有BCADE。(2)从A点到D点，则溶液由中性转化为酸性，因此选项b和c均符合题意。(3)点E对应的温度是25 ，反应后混合溶液的pH7，说明酸碱恰好完全反应，因此有n(OH)n(H)，则V(NaOH)105 molL1V(H2SO4)104 molL1，得V(NaOH)V(H2SO4)101。(4)点B对应的温度是100 ，水的离子积为1012，pH2b的某强碱溶液中OH10b12 molL1，由于反应后溶液呈中性，因此有10010a110b12，即10a210b12，可得ab14或pH1pH214。答案(1)BCADE(2)bc(3)101(4)ab14(或pH1pH214)14.氧化还原滴定同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现有0.001 molL1酸性KMnO4溶液和未知浓度的无色NaHSO3溶液。反应的离子方程式为2MnO5HSOH=2Mn25SO3H2O。请完成下列问题：(1)该滴定实验所需仪器是_。A.酸式滴定管(50 mL)B.碱式滴定管(50 mL)C.量筒(10 mL)D.锥形瓶E.铁架台F.滴定管夹G.烧杯H.白纸I.胶头滴管J.漏斗(2)实验中不用_(填“酸”或“碱”)式滴定管盛装酸性KMnO4溶液，原因是_。(3)本实验_(填“需要”或“不需要”)使用指示剂，理由是_。(4)滴定前平视液面，刻度为a mL，滴定后俯视刻度为b mL，则(ba) mL比实际消耗KMnO4溶液的体积_(填“大”或“小”)，根据(ba) mL计算得到的待测液浓度比实际浓度_(填“高”或“低”)。解析(1)氧化还原滴定同中和滴定类似，由中和滴定实验所需仪器的选用进行迁移可得出正确答案。(2)由于酸性KMnO4溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶管，故不能用碱式滴定管盛装酸性KMnO4溶液。(3)MnO为紫色，Mn2为无色，可用这一明显的颜色变化来判断滴定终点。(4)滴定后俯视液面，所读KMnO4溶液体积偏小，故所测待测液浓度比实际浓度低。答案(1)ADEFH(2)碱酸性KMnO4溶液具有强氧化性，能腐蚀碱式滴定管的橡胶管(3)不需要MnOMn2时紫色退去，现象明显(4)小低15.现有常温下的六份溶液：0.01 molL1 CH3COOH溶液；0.01 molL1盐酸；pH12的氨水；pH12的NaOH溶液；0.01 molL1 CH3COOH溶液与pH12的氨水等体积混合后所得溶液；0.01 molL1盐酸与pH12的NaOH溶液等体积混