2019-2020年高二化学上学期竞赛模拟卷六.doc

2019-2020年高二化学上学期竞赛模拟卷六第一题（4分）1、硼酸晶体是一种层状结构的分子晶体，在晶体的一层之内，硼酸分子通过 连结成巨大的平面网状结构，而层与层之间则是通过 结合的。2、固体五氯化磷是由阳离子和阴离子形成的离子化合物（但其蒸气却是分子化合物），则固体中两种离子的构型分别为 、 。第二题（10分）已知硫酸锰（MnSO4）和铋酸钠（NaBiO3，难电离）两种盐溶液在硫酸介质中可发生氧化还原反应，生成高锰酸钠、硫酸铋和硫酸钠。（1）请写出并配平上述反应的化学方程式： 。（2）此反应的氧化剂是 ，它的还原产物是 。（3）此反应的离子反应方程式可表示为： 。（4）若该反应所用的硫酸锰改为氯化锰，当它跟过量的铋酸钠反应时，除有上述产物生成外，其它的生成物还有 。第三题(12分)根据下列实验现象，写出有关反应的离子方程式。（1）向酸性VOSO4溶液中滴加KMnO4溶液，则溶液由蓝色变为黄色。（2）向Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH溶液，先有灰蓝色沉淀生成，后沉淀溶解得到绿色溶液。再加入H2O2，溶液由绿色变为黄色。（3）在酸性介质中，用Zn还原Cr2O72时，溶液由橙色经绿色最后变为蓝色，放置一段时间后又变为绿色。（4）向酸性K2Cr2O7溶液中通入SO2时，溶液由橙色变成绿色。（5）向MnSO4溶液中滴加NaOH溶液有白色沉淀生成，在空气中放置沉淀逐渐变为棕褐色。（6）向酸性KMnO4溶液中通入H2S，溶液由紫色变成近无色，并有乳白色沉淀析出。第四题(15分)完成下列反应式 第五题(10分) 1. 立方晶系中为什么不存在底心立方晶胞？为什么不带电荷的原子或分子都不以简单立方形成晶体？为什么对于相同的单质而言，六方紧密堆积（hcp）结构和立方紧密堆积（ccp）具有相同的密度？在这两种紧密堆积中，原子的配位数是多少？ 2.已知Cu为立方面心结构，其原子量为63.54，密度 = 8.936g/cm3，晶胞参数为3.165，试求：（1）阿佛加德罗数，（2）铜的金属半径 第六题（10分）动物之间的信息传递除了声音、光电信号外，在低等动物中，如昆虫，还能分泌化学物质作为种群个体之间的通讯工具，这就是所谓“化学通讯”。棉铃象（一种象鼻虫）的性引诱剂就是这类化学物质。它是混合物，含有单环萜烯醇E和萜烯醛F和H。人工合成棉铃象性引诱剂是杀灭这种棉花害虫的绿色农药。其合成路线如下：问题：分别写出上面以A、B、C、D、E、G、H为代号的各化合物的结构简式。第七题（15分）丙炔醇（A）在精细有机合成中是一个重要的化合物，可由乙炔与一分子甲醛反应制得。在氨基锂等强碱存在下，丙炔醇与卤代烃反应可得到各种取代的丙炔醇，这是制备一元伯醇的方法：HCCCH2OH + RBrRCCCH2OH化合物B，C，D和E均可以经由上述反应合成CH3(CH2)5CH2 CCCH2OH CH3(CH2)5CH2 CCCH2 CCCH2OH B C CH3(CH2)11CH2OHD E（1）用反应式表示由电石和甲醛以及必要的无机试剂为原料制备A的各步反应，并注明必要的反应条件。（2）用系统命名法命名化合物B，C，D。（3）以乙烯、丙烯、乙炔、化合物A以及必要的无机试剂为原料合成B和C，以反应式表示。（4）由化合物C可以制得D和E，请分别写出反应所需要的条件。第八题(15分)高碘酸盐（IO65）、过二硫酸盐（S2O82）、二氧化铅（PbO2）、铋酸钠（NaBiO3、不电离）是四种具有强氧化性的物质，均能在一定条件下将Mn2氧化为高锰酸盐。（1）锰的氧化物随着价态的升高，其酸碱性递变规律如何？（2）确定元素锰在周期表中的位置和外层电子的排布。（3）IO65的空间构型为 已知高碘酸加热易失去两分子水生成偏高碘酸，写出偏高碘酸根离子的化学式 、中心原子的杂化类型 和空间构型 （4）高碘酸盐的主要性质是它们的强氧化性，其反应平稳而迅速。分析化学中用来将Mn2氧化为MnO4，写出离子反应方程式：（5）过二硫酸根离子中两个硫原子间存在过氧键，写出过硫酸根离子的结构简式和电子式，并确定硫原子的化合价。（6）过二硫酸盐是用电解硫酸氢铵溶液产生的，写出电极反应方程式和总反应方程式。（7）过二硫酸根离子能分步水解产生过氧化氢，写出H2S2O8在D218O中水解的两步反应方程式：（8）传统工业上以电解NH4HSO4来制备H2O2。已知某NH4HSO4溶液，以4.00103A的电流电解2.00小时后，生成H2O2 3.00kg，同时阴极与阳极放出气体体积之比为6:1。设电解后测溶液中H2O2含量时，S2O82时都已分解，且电解中H2O2不分解。求电解生成H2O2的电流效率；忽略电阻，指出电流主要损失在何处？写出有关反应式？（9）过二硫酸盐在Ag的作用下能将Mn2氧化为MnO4，写出离子反应方程式：该反应适合在 （酸、碱）性介质在进行，请说明原因：（10）PbO2具有两性和强氧化性，写出加热情况下分别与NaOH和浓HCl反应的方程式：（11）PbO2能导电，用于做铅蓄电池的 极材料，写出该电极的反应方程式：（12）写出酸性介质中PbO2将Mn2氧化为MnO4的离子反应方程式：其中酸化所用的酸是 （13）铋酸钠是在碱性条件下用Cl2氧化Bi(OH)3得到的，写出反应方程式：（14）在分析化学上，用铋酸钠定性检验溶液中Mn2的存在，写出现象和反应方程式：（15）H2O2的水溶液是一种常用的杀菌剂，在分析上常用 KMnO4来标定H2O2的浓度。写出 KMnO4滴定H2O2的离子方程式；请设计实验步骤，用已知浓度的KMnO4（0.1000mol/L）溶液滴定H2O2（约0.1mol/L）溶液的浓度。 第九题(9分)（有机物A、B均稳定，且分子式相同。取0.1mol A完全燃烧，得二氧化碳26.4g。A、B分别跟足量的乙酸并在浓硫酸存在条件下反应，生成C、D两种有机物，C的相对分子质量比D的相对分子质量大42。B、E以任意质量比混合，只要总质量不变，完全燃烧后耗氧气量和生成的水量都不变。0.1mol E能与足量银氨溶液反应生成43.2g银，且E的相对分子质量小于58。B能与新制氢氧化铜的悬浊液反应生成红色沉淀。A的任意一个羟基被溴原子取代所得的一溴代物都只有一种。（1）通过计算和推理，确定A、B、E各物质的结构简式。（2）写出BD和B与新制氢氧化铜的悬浊液的化学反应方程式（有机物写结构简式）。、参考答案第一题（6分）1、氢键，范德华力 2、正四面体，正八面体第二题（1）4MnSO4 + 10NaBiO3 + 14H2SO4 = 4NaMnO4 + 5Bi2(SO4)3 + 3Na2SO4 + 14H2O（2）NaBiO3 Bi2(SO4)3（3）2Mn2+ 5NaBiO3 + 14H = 2 MnO+ 5Bi3 + 5Na + 7H2O（4）Cl2第三题（1）MnO45VO2H2OMn25VO22H（2）Cr33OHCr(OH)3（灰蓝色） Cr(OH)3OHCr(OH)4（绿色） Cr(OH)43HO22CrO42（黄色）OH5H2O（3）Cr2O723Zn14H2Cr33Zn27H2O 2Cr3Zn2Cr2Zn2 4Cr2O24H4Cr32H2O（4）Cr2O723SO22H2Cr33SO42H2O（5）Mn22OHMn(OH)2 2Mn(OH)2O22MnO(OH)2（6）2MnO45H2S6H2Mn25S8H2O第四题（10分）(1) CH3CH2CHCH2(2) CH3CHCH2 (3) (4) (5)(6)CH3CH2CCNa CH3CH2CCH2CH3CH3CH2CHCHCH2CH3 (7)第五题1. 因为立方晶系中，六个面都是等价的，若有底心立方晶胞存在，则必有面心立方晶胞存在，故立方晶系中不存在底心立方晶胞。 不带电荷的分子或原子（金属）之间的相互作用力小，若原子（非金属）以共价键连接，简单立方中的两个原子之间距离又太大，不利于共价键形成，所以不带电荷的分子或原子往往采取六方或立方最紧密堆积或立方体心密堆积。 由于六方最紧密堆积结构与立方紧密堆积的空间利用率相同，所以它们具有相同的密度。在这两种紧密堆积中，原子的配位数为12。2 Cu为面心立方晶体，1个晶胞中Cu原子个数8() + 6 4（1）（2） 1.119 第六题(10分)A： ； B： ； C：； D：； E：； G：； H：第七题（10分）（1）CaC2H2O HCCH HCCCH2OH（2）B：2癸炔1醇 C：2，5十三碳二炔1醇D：（2Z，5Z）2，5十三碳二烯1醇（3）其中：*（a）CH3(CH2)5CH2Br的制备方法一 CH2CH2CH3CHCH2HBrCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2MgBrCH3(CH2)3CH2OHCH3(CH2)3CH2BrCH3(CH2)3CH2MgBrCH3(CH2)5CH2OHCH3(CH2)5CH2Br（此法较好）方法二 CH3CH2CH2BrHCCHCH3CH2CH2CCHCH3CH2CH2CHCH2CH3(CH2)3CH2BrCH3(CH2)3CH2CCHCH3(CH2)3CH2CHCH2CH3(CH2)5CH2BrB的制备：CH3(CH2)5CH2BrHCCCH2OHCH3(CH2)5CH2CCCH2OH（2）C的合成：CH3(CH2)5CH2CCCH2OHCH3(CH2)5CH2CCCH2BrCH3(CH2)5CH2CCCH2BrHCCCH2OH CH3(CH2)5CH2CCCH2CCCH2OH（4）CH2 D CH2 E第八题（15分）（1）锰的氧化物随着价态的升高，由碱性氧化物过渡到酸性氧化物。 （2）第四周期VIIB族；d5s2 （3）正八面体；IO4；sp3；正四面体 （4）5IO652Mn214H5IO32MnO47H2O （5）；2；6 （6）阳极：2SO422eS2O82；阴极：2H2eH2；总反应：2NH4HSO4(NH4)2S2O8H2 （7）H2S2O8D218OHOSO218ODDOOSO2OH DOOSO2OHD218ODOODHOSO218OD （8）； 电解水：2H2O2H2O2；在阳极生成S2O82未分解生成H2O2之前又在阴极还原生成SO42：S2O822e2SO42 （9）2Mn25S2O828H2O2MnO410SO4210H （10）PbO22NaOHNa2PbO3H2O；PbO24HClPbCl2Cl22H2O （11）正；PbO24HSO422ePbSO42H2O （12）5PbO22Mn24H5Pb22MnO42H2O；HNO3 （13）Cl2Bi(OH)33NaOHNaBiO32NaCl3H2O （14）2Mn22NaBiO314H2MnO45Bi35Na7H2O （15）2MnO45H2O26H2Mn28H2O5O2 用25mL移液管准确移取H2O2溶液于100mL锥形瓶中，加入适量的硫酸酸化，用KMnO4溶液滴定，平行实验做三次，计算H2O2溶液浓度并取平均值。第九题（1）A： B：CH2OH(CHOH)4CHO E：HCHO（2）CH2OH(CHOH)4CHO + 5CH3COOHCH2(CH3COO)CH(CH3COO)4CHO + 5H2O CH2(OH)CH(OH)4CHO2Cu(OH)2CH2(OH)CH(OH)4COOHCu2OH2O