物理化学答案.docx

一1 =（88.314400/2）Pa =13.302 kPa或2 3 101.325 因为100时水的饱和蒸汽压为101.325kPa，故当压缩至p=101.325kPa时才会有水滴H2O（l）出现。4 理想气体满足理想气体状态方程所以，即5 将范德华状态方程改写为如下形式：所以6 理想气体的分子间无作用力，分子本身不占有体积7 气相、液相不分8 9 ，难压缩三 答案：理想气体模型的基本假设：分子本身没有体积；分子间没有相互作用力。 在体系压力极低或体积极大的情况下，真实气体可视为理想气体。 真实气体液化时液化温度低于临界温度；否则温度太高，由于热运动而使气体不易被液化。第二章1 2 3 =、=、=4 5 -10kJ6 148.47 -285.848 =、0 、DG = 04 5 DU 0，DS 0，W = 06 ；乙醇在正常沸点下的蒸发焓；乙醇液体在正常沸点下的标准摩尔生成焓；乙醇蒸气在正常沸点下的标准摩尔生成焓7 -10kJ；0；33.33因为循环过程；8 DG DH9 下列过程中，系统的DU、DS、DG何者为零：（1）DU = 0 （2）DU = 0、DS = 0、DG = 0 （3）DG = 0 10 纯物质的任意两相平衡，纯物质的气-液或气-固两相平衡11 262; 27.3012 ，单原子理想气体，（a）恒温自由膨胀（b）恒温可逆膨胀（c）绝热自由膨胀，不变，故（d）绝热可逆膨胀或所以三简答题1 经一绝热不可逆过程由A态变到B态， DS10，即DSBDSA，若经绝热可逆过程使系统由B态再回到A，则必须DS2=0，即SB=SA，不能进行2 等温等压下自发进行，则 0，而DG = DH - TDS DH / T即可，不一定DS必须小于零。3 （1）理想气体从始态p1、V1、T1经历任何过程到达终态p2、V2、T2。（2）封闭系统平衡态，不作非体积功的一切过程。（3）封闭系统平衡态，不作非体积功，且恒温过程 （4） 封闭系统平衡态，不作非体积功（5） 蒸发过程，气体为理想气体 4 T 2 1 T 1 2 S 2 3 3 4 4 3 1 4 O P O S O V U T 1 2 1 2 3 4 3 4O S O H四 判断（1）不可逆过程一定是自发的（错，如不可逆压缩并非自发过程），而自发过程一定是不可逆的（对） （2）错，必须是在孤立系统中凡熵增加的过程都是自发过程 （3）错，必须是在孤立系统中才成立 （4）错，缺少前提条件，绝热系统或孤立系统中达平衡时熵值最大，恒温恒压不作非膨胀功的前提下，系统达达平衡时自由能最小。（5）错，由公式dU=TdS-pdV，当U、V恒定时，dS=0，DS 0，而绝热可逆过程的DS = 0，从同一始态出发，经历一个绝热不可逆过程后的熵值和经历一个绝热可逆过程后的熵值永不相等，故不可能达到同一终态。（7）对，仍在绝热系统中，永远回不到原来状态。（8）对，因为绝热系统中如果发生一个可逆变化，DS = 0，发生一个不可逆变化，DS 0。如果在循环过程中有一步不可逆，系统熵值就增加，便回不到原来状态。只有步步可逆，DS = 0，系统才能回到原态。第四章二 1 答案：DmixV= 0、 DmixH = 0、 DmixS 0、 DmixG 02 答案：解质解离， x(H2O,实际) x(H2O,理想); p(H2O,实际)1意味着= -RTln=（- 90.625+0.211T/K）kJmol-1 0，则T mA*(l) RTlnaA 0，aA 110答案：最低。由p-x图分析，当xB0.3时，加入B使系统压力降低，说明在xB=0.3时系统压力最大，即该系统具有最大正偏差，也就具有最低恒沸点。三简答题1 答：恒沸混合物的特点是其气相和其平衡的液相组成相同，故R=1。对这种两相平衡系统来说F=(N-R-R)-P+2F=(2-0-1)-2+2=1压力一经指定，其平衡系统中的温度、气相及液相的组成亦恒定，但若压力改变，平衡系统的温度及各相组成亦改变，可见恒沸混合物的组成随压力而变，它不是化合物。2答：不能。克-克方程只适用于纯物质的蒸汽压随温度的变化关系。3答案：（1）S=3、R=1、R=0，C=2，P=3，F=C-P+2=1 （2）S=3、R=1、R=0，C=2，P=3，F=C-P+1=0（3）S=2、R=0、R=0，C=2，P=2，F=C-P+2=2（4）S=3（氨、氨水、水）、R=1、R=0，C=2，P=2，F=C-P+2=2（5）S=3、R=0、R=0，C=3，P=2，F =C-P+2=3（6）S=4、R=1、R=2，C=1，P=2，F =C-P+1=04答：不可能。根据相律FCP21421是不可能的。说明单组分系统最多只能有三相平衡共存。四，判断答案：（1）正确。C=2，P = 2，F = 2-2+1=1，说明T与P一一对应，在298K下只有一个平衡蒸气压。（2）错。与上题相比，多了一个组分，即C=3，P = 2，F = 3-2+1=2，表明T和P都为独立变量，在一定外压下可有两个或两个以上不同的气-液平衡温度。（3）错。纯水的临界点具有恒定的温度和压力，是纯物质的一种性质，它在水的T-P相图中是一个物系点，并不是相点，不存在相平衡。故不能用相律来描述它的性质。