五硫化二磷生产安全技术

五硫化二磷生产安全技术工业晶是磷硫化合物的混合物，以五硫化二磷为主，其他还有三硫化四磷、七硫化四磷、五硫化四磷等。熔点偏低，为265280(纯品熔点为285290)。目前有几种合成方法，但原理相同。现以最常用的方法为例。反应式2P+5SP2S5(黄磷)(硫黄)(五硫化二磷)五硫化二磷的工艺流程如下：原料熔融反应管中反应反应罐内反应冷却滚筒压片包装(1)原料熔融将黄磷加热到60熔融，硫黄在另一容器中加热至140熔融。黄磷极易自燃。熔融罐内应先充二氧化碳气体，以防自燃起火。熔磷罐应加强维修，严防洞穿漏磷。熔磷罐上应设喷水管，一旦黄磷自燃可立即放水扑灭。硫黄是易燃固体，遇火极易燃烧，投料时应防止硫黄散落在熔融罐外，并严防明火。(2)制五硫化二磷熔融的硫和磷分别用液下往复泵输入有保温设施的计量槽内，按比例经水蒸气夹层预热，流经反应管，进入已预热至150的反应罐中，在搅拌下充分反应生成五硫化二磷。硫、磷反应系统应先充二氧化碳气体保护。反应放热，温度可自行升到350400，所以投料速度必须严格控制，以反应温度最高不超过350400为准。如发现过高，应减慢投料速度，否则黄磷大量气化外逸，将在尾气出口处遇空气自燃而冒火星。投料还必须控制到使尾气不冒火星。硫、磷必须按比例同时投入，如果在有大量黄磷存在的条件下加入硫黄，易因反应猛烈而爆炸。如果先加硫黄、后下黄磷，也有爆炸危险。反应罐应预热至150，否则反应太慢或不反应，导致黄磷大量积聚，放料后遇空气即将引起燃烧。搅拌要有效，不得中断，这样可使反应完全，防止黄磷积聚。即使如此，反应罐上仍应装有防爆膜。五硫化二磷在高温下极易自燃起火，从反应罐放入中间槽冷却时，温度已超过300，必须通二氧化碳气体保护，以防自燃。黄磷计量罐有热水封住磷面，计量罐应有特殊设计，应使黄磷放到一定高度时与反应管内磷面平衡；操作时也要注意，保证放熔磷时水不进入反应管，以免五硫化二磷遇水分解，产生大量硫化氢气体，使体积猛增而发生爆炸。硫化氢剧毒，易燃易爆，如大量逸出后，燃烧爆炸的危险性更大。(3)滚筒压片物料在冷却槽冷至300以下，经过冷的滚筒压成片状，可供包装。滚筒进口处五硫化二磷的温度仍较高，最好用二氧化碳气体保护。五硫化二磷忌水，所以车间必须防水，避免潮湿。同时要注意，万一五硫化二磷起火，应该用二氧化碳、干砂或干粉灭火器扑救，不得用水。附黄磷的精制农药厂常用浓硫酸在80下处理黄磷。温度过高，浓硫酸也能氧化黄磷，产生五氧化二磷，并放出大量的热。五氧化二磷遇水反应，则生成磷酸，亦将放出大量的热。其反应式如下：5H2SO4+2PP2O5+5H2O+5SO2+36242kJmol(硫酸)(五氧化二磷)(二氧化硫)P2O5+3H2O2H3PO4+1986kJmol(磷酸)结果引起爆炸。使液态黄磷四处飞溅，迅速自燃，扩大火势，扑救困难。因此，在处理时，温度要严加控制，不得超过80。第 3 页 共 3 页