药物分析习题 (1)

第二章 药物的鉴别试验一、选择题1、A二、简答题1、常用的方法有：薄层色谱鉴别法；高效液相色谱鉴别法；气相色谱鉴别法；纸色谱鉴别法2、（1）化学鉴别法：采用干法或湿法，使产生色泽变化，沉淀反应，产生气体反应。（2）光谱鉴别法：采用标准品对照或图谱数据对照，用UV（max、min、）IR（峰位、峰宽、峰的相对强度）等方法鉴别。（3）色谱鉴别法：常用TLC、HPLC、GC等方法，利用不同物质的色谱行为（Rf 、t等）进行鉴别。3、（1）溶液的浓度；（2）溶液的温度；（3）溶液的酸碱度；（4）干扰成分的存在；（5）实验时间第三章药物的杂质检查一、选择题1药物中的重金属是指（）A、Pb2 B、影响药物安全性和稳定性的金属离子 C、原子量大的金属离子D、在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质2古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列那种物质作用生成砷斑（ ）A、氯化汞 B、溴化汞 C、碘化汞 D、硫化汞 3检查某药品杂质限量时，称取供试品W（g），量取标准溶液V（ml），其浓度为C（g/ml），则该药的杂质限量（%）是（ ）A、B、C、D4用古蔡氏法测定砷盐限量，对照管中加入标准砷溶液为（ ）A、1ml B、2ml C、依限量大小决定 D、依样品取量及限量计算决定5药品杂质限量是指（ ）A、药物中所含杂质的最小容许量 B、药物中所含杂质的最大容许量C、药物中所含杂质的最佳容许量 D、药物的杂质含量6氯化物检查中加入硝酸的目的是（ ）A、加速氯化银的形成 B、加速氧化银的形成 C、除去CO、SO、C2O、PO的干扰 D、改善氯化银的均匀度7关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是（ ）A、杂质限量指药物中所含杂质的最大容许量 B、杂质限量通常只用百万分之几表示 C、杂质的来源主要是由生产过程中引入的其它方面可不考虑D、检查杂质，必须用标准溶液进行比对8砷盐检查法中，在检砷装置导气管中塞入醋酸铅棉花的作用是（ ）A、吸收砷化氢 B、吸收溴化氢 C、吸收硫化氢 D、吸收氯化氢9中国药典规定的一般杂质检查中不包括的项目（ ）A、硫酸盐检查 B、氯化物检查 C、溶出度检查 D、重金属检查10重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH值是（ ）A、1.5 B、3.5 C、7.5 D、11.511硫氰酸盐法是检查药品中的（ ）A、氯化物 B、铁盐 C、重金属 D、砷盐 E、硫酸盐12检查药品中的杂质在酸性条件下加入锌粒的目的是（ ）A、使产生新生态的氢 B、增加样品的溶解度 C、将五价砷还原为三价砷D、拟制锑化氢的生产 E、以上均不对13检查药品中的铁盐杂质，所用的显色试剂是（ ）A、AgNO3 B、H2S C、硫氰酸铵 D、BaCl2 E、氯化亚锡14对于药物中的硫酸盐进行检查时，所用的显色剂是（ ）A、AgNO3 B、H2S C、硫代乙酰胺 D、BaCl2 E、以上均不对15对药物中的氯化物进行检查时，所用的显色剂是（ ）A、BaCl2 B、H2S C、AgNO3 D、硫代乙酰胺 E、醋酸钠16检查药品中的重金属杂质，所用的显色剂是（ ）A、AgNO3B、硫氰酸铵 C、氯化亚锡 D、H2S E、BaCl217在碱性条件下检查重金属，所用的显色剂是（ ）A、H2S B、Na2S C、AgNO3 D、硫氰酸铵 E、BaCl218古蔡法检查药物中微量的砷盐，在酸性条件下加入锌粒的目的是（ ）A、调节pH值 B、加快反应速度 C、产生新生态的氢D、除去硫化物的干扰 E、使氢气均匀而连续的发生19古蔡法是指检查药物中的（ ）A、重金属 B、氯化物 C、铁盐 D、砷盐 E、硫酸盐20用TLC法检查特殊杂质，若无杂质的对照品时，应采用（ ）A、内标法 B、外标法 C、峰面积归一化法 D、高低浓度对比法 E、杂质的对照品法21醋酸氟氢松生产过程中可能引入对人体剧毒的微量杂质是（ ）A、Pb2+ B、AS3+ C、Se2+ D、Fe3+22取左旋多巴0.5g依法检查硫酸盐，如发生浑浊与标准硫酸钾（每1ml相当于100ug的SO42+）2mg制成对照液比较，杂质限量为（ ）A、0.02% B、0.025% C、0.04% D、0.045% E、0.03%23为了提高重金属检查的灵敏度，对于含有25ug重金属杂质的药品，应选用（ ）A、微孔滤膜法依法检查 B、硫代乙酰胺法（纳氏比色管观察）C、采用硫化钠显色（纳氏比色管观察）D、采用H2S显色（纳氏比色管观察） E 采用古蔡法24干燥失重检查法主要是控制药物中的水分，其他挥发性物质，对于含有结晶水的药物其干燥温度为（ ）A、105 B、180 C、140 D、102 E、8025有的药物在生产和贮存过程中易引入有色杂质，中国药典采用（ ）A、与标准比色液比较的检查法 B、用HPLC法检查C、用TLC法检查 D、用GC法检查 E、以上均不对26药物的干燥失重测定法中的热重分析是（ ）A、TGA表示 B、DTA表示 C、DSC表示D、TLC表示 E、以上均不对27少量氯化物对人体是没有毒害作用的，药典规定检查氯化物杂质主要是因为它（ ）A、影响药物的测定的准确度 B、影响药物的测定的选择性C、影响药物的测定的灵敏度 D、影响药物的纯度水平E、以上都不对。28、氯化物检查是在酸性条件下与AgNO3作用，生成AgCl的混浊，所用的酸为（ ）A、稀醋酸 B、稀H2SO4 C、稀HNO3 D、稀HCl E、浓HNO329就葡萄糖的特殊杂质而言，下列那一项是正确的（ ）A、重金属 B、淀粉 C、硫酸盐 D、砷盐 E、糊精30肾上腺素中肾上腺酮的检查是利用（ ）A、旋光性的差异 B、对光吸收性质的差异C、溶解行为的差异 D、颜色的差异 E、吸附或分配性质的差异31有的药物在生产和贮存过程中易引入有色杂质，中国药典采用（ ）A、用溴酚蓝配制标准液进行比较法 B、用HPLC法C、用TLC法 D、用GC法 E、以上均不对32在药物重金属检查法中，溶液的PH值在（ ）A、33.5 B、7 C、44.5 D、8 E、88.533药典规定检查砷盐时，应取标准砷盐溶液2.0mg（每1ml相当于1ug的As）制备标准砷斑，今依法检查溴化钠中砷盐，规定砷量不得超过0.000490。问应取供试品多少克？（ ）A、0.25g B、0.50g C、0.3g D、0.6g34中国药典（2005版）重金属的检查法一共收戴有（ ）A、一法 B、二法 C、三法 D、四法 E、五法35用硫氰酸盐的原理铁盐在酸性溶液中与硫氰酸盐生产红色可溶性配离子与一定量标准铁盐溶液同法处理后进行比色，所用的酸应为（ ）A、H2SO4 B、HAC C、HNO3 D、HCl E、H2CO336中国药典检查残留有机溶剂采用的方法为（ ）A、TLC法 B、HPLC法 C、UV法 D、GC法 E、以上方法均不对37AAS是表示（ ）A、紫外分光光度法 B、红外分光光度法C、原子吸收分光光度法 D、气相色谱法 E、以上方法均不对38硫代乙酰胺法是指检查药物中的（ ）A、铁盐检查法 B、砷盐检查法 C、氯化物检查法D、硫酸盐检查法 E、重金属检查法39药典中一般杂质的检查不包括（ ）A、氯化物 B、生物利用度 C、重金属 D、硫酸盐 E、铁盐40利用药物和杂质在物理性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查方法是（ ）A、颜色的差异 B、臭，味及挥发性的差异C、旋光性的差异 D、氧化还原性的差异 E、吸附或分配性质的差异41利用药物和杂质在物理性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查方法是（ ）A、旋光性的差异 B、杂质与一定试剂反应生产气体C、吸附或分配性质的差异 D、臭，味及挥发性的差异 E、溶解行为的差异42利用药物和杂质在化学性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查法是（ ）A、氧化还原性的差异 B、酸碱性的差异 C、杂质与一定试剂生产沉淀 D、溶解行为的差异 E、杂质与一定试剂生产颜色43利用药物和杂质在化学性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查法是（ ）A 酸碱性的差异 B、氧化还原性的差异 C、杂质与一定试剂生产沉淀 D、杂质与一定试剂生产颜色 E、吸附或分配性质的差异44下列那一项不属于特殊杂质检查法（ ）A、葡萄糖中氯化物的检查 B、肾上腺素中酮体的检查C、ASA中SA的检查 D、甾体类药物的“其他甾体”的检查E、异烟肼中游离肼的检查45利用药物和杂质在物理性质上的差异进行特殊杂质的检查，不属于此法的检查法是（ ）A、臭，味及挥发性的差异 B、颜色的差异 C、旋光性的差异D、吸附或分配性质的差异 E、酸碱性的差异46药物的纯度是指（ ）A、药物中不含杂质 B、药物中所含杂质及其最高限量的规定C、药物对人体无害的纯度要求 D、药物对实验动物无害的纯度要求二、多选题：1用对照法进行药物的一般杂质检查时，操作中应注意（ ）A、供试管与对照管应同步操作B、称取1g以上供试品时，不超过规定量的1%C、仪器应配对D、溶剂应是去离子水E、对照品必须与待检杂质为同一物质2关于药物中氯化物的检查，正确的是（ ）A、氯化物检查在一定程度上可“指示”生产、储存是否正常B、氯化物检查可反应Ag+的多少C、氯化物检查是在酸性条件下进行的D、供试品的取量可任意E、标准NaCl液的取量由限量及供试品取量而定3检查重金属的方法有（ ）A、古蔡氏法 B、硫代乙酰胺 C、硫化钠法D、微孔滤膜法 E、硫氰酸盐法4关于古蔡氏法的叙述，错误的有（ ）A、反应生成的砷化氢遇溴化汞，产生黄色至棕色的砷斑 B、加碘化钾可使五价砷还原为三价砷C、金属锌与碱作用可生成新生态的氢D、加酸性氯化亚锡可防止碘还原为碘离子E、在反应中氯化亚锡不会同锌发生作用5关于硫代乙酰胺法错误的叙述是（ ）A、是检查氯化物的方法 B、是检查重金属的方法C、反应结果是以黑色为背景 D、在弱酸性条件下水解，产生硫化氢 E、反应时pH应为786下列不属于一般杂质的是（ ）A、氯化物 B、重金属 C、氰化物 D、2甲基5硝基咪唑 E、硫酸盐7药品杂质限量的基本要求包括（ ）A、不影响疗效和不发生毒性 B、保证药品质量 C、便于生产 D、便于储存 E、便于制剂生产 8药物的杂质来源有（ ）A、药品的生产过程中 B、药品的储藏过程中 C、药品的使用过程中 D、药品的运输过程中 E、药品的研制过程中9药品的杂质会影响（ ）A、危害健康 B、影响药物的疗效 C、影响药物的生物利用度D、影响药物的稳定性 E、影响药物的均一性三、填空题：1药典中规定的杂质检查项目，是指该药品在_和_可能含有并需要控制的杂质。2古蔡氏检砷法的原理为金属锌与酸作用产生_，与药物中微量砷盐反应生成具挥发性的_，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的_，与一定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，判断药物中砷盐的含量。3砷盐检查中若供试品中含有锑盐，为了防止锑化氢产生锑斑的干扰，可改用_。4氯化物检查是根据氯化物在_介质中与_作用，生成_浑浊，与一定量标准_溶液在_条件和操作下生成的浑浊液比较浊度大小。5重金属和砷盐检查时，常把标准铅和标准砷先配成储备液，这是为了_。6药物的一般鉴别试验包括法法和法。7中国药典规定检查药物中重金属时以_为代表。多数药物是在酸性条件下检查重金属，其溶液的pH值应在_，所用的显色剂为_。8药物中存在的杂质，主要有两个来源，一是_引入，二是_过程中产生。9葡萄糖中的特殊杂质是_。四、名词解释：1一般杂质2特殊杂质3恒重4杂质限量5药物纯度五、是非题：1含量测定有些要求以干燥品计算，如分子中有结晶水则以含结晶水的分子式计算。 （ ）2药物检查项目中不要求检查的杂质，说明药物中不含此类杂质。 （ ）3药典中规定，乙醇未标明浓度者是指75乙醇。 （ ）4凡溶于碱不溶于稀酸的药物，可在碱性溶液中以硫化氢试液为显色剂检查重金属 （ ）5药物中的杂质的检查，一般要求测定其准确含量。 （ ）6易炭化物检查法是检查药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈色的微量有机杂质。（ ）7易炭化物检查法是检查药物中遇硫酸易炭化或易氧化而呈色的微量无机杂质。（ ）8药物的干燥失重测定法是属于药物的特殊杂质的检查法。 （ ）9干燥失重检查法是仅仅控制药物中的水分的方法。 （ ）10用药物和杂质的溶解行为的差异进行杂质检查，是属于特殊杂质检查法。（ ）11干燥失重检查法主要控制药物中的水分，也包括其他挥发性物质的如乙醇等。（ ）12药物的杂质检查也可称作纯度检查。 （ ）13重金属检查法常用显色剂有硫化氢，硫代乙酰胺，硫化钠。 （ ）14药物必须绝对纯净。 （ ）15药典中所规定的杂质检查项目是固定不变的。 （ ）16在碱性溶液中检查重金属时以硫代氢为显色剂。 （ ）六、配伍题A、古蔡法B、硫代乙酰胺法C、硫氰酸盐法D、重氮化偶合比色法E、酸性染料比色法1、铁盐检查法2、重金属检查法A、溶解行为的差异B、对光吸收性的差异C、旋光性的差异D、臭，味及挥发性的差异E、吸附或分配性质的差异3、肾上腺素中肾上腺酮的检查4、葡萄糖中糊精的检查A、酸性染料比色法B、重氮化偶合比色法C、硫氰酸盐法D、古蔡法E、硫代乙酰胺法5、重金属检查法6、砷盐检查法A、在Na2CO3试液中与硝酸银作用B、在盐酸酸性液中与硫氰酸铵作用C、在pH46溶液中与Fe3+作用D、在盐酸酸性液中与氯化钡作用E、在硝酸酸性试液中与硝酸银作用7、硫酸盐检查法8、铁盐检查法A、在硝酸酸性试液中与硝酸银作用B、在盐酸酸性试液中与氯化钡作用C、在盐酸酸性试液中与硫氰酸铵作用D、在pH3.5醋酸缓冲液中与H2S作用E、在Na2CO3试液中与硝酸银作用9、氯化物检查法10、重金属检查法A、在pH3.5醋酸缓冲液中与H2S作用B、在Na2CO3试液中与硝酸银作用C、在盐酸酸性试液中与硫氰酸铵作用D、在pH46溶液中与Fe3+作用E、在硝酸酸性试液中与硝酸银作用11、重金属检查法12、铁盐检查法A、古蔡法B、白田道夫法C、两者都是D、两者都不是13、若供试品为硫代物，亚硝酸盐，检查砷盐时采用14、含锑药物中检查砷盐的时采用七、计算题：1取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸盐缓冲溶液（pH3.5）2.6ml，依法检查重金属（中国药典），含重金属不得超过百万分之五，问应取标准铅溶液多少ml？（每1ml相当于Pb10g/ml）2检查某药物中的砷盐，取标准砷溶液2ml（每1ml相当于1g的As）制备标准砷斑，砷盐的限量为0.0001，应取供试品的量为多少？3依法检查枸橼酸中的砷盐，规定含砷量不得超过1ppm，问应取检品多少克？（标准砷溶液每1ml相当于1g砷）4配制每1ml中10g Cl的标准溶液500ml，应取纯氯化钠多少克？（已知Cl：35.45 Na：23）5磷酸可待因中检查吗啡：取本品0.1g，加盐酸溶液（910000）使溶解成5ml，加NaNO2试液2ml，放置15min，加氨试液3ml，所显颜色与吗啡溶液吗啡2.0mg加HCl溶液（910000）使溶解成100ml 5ml，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问其限量为多少？ 八、简答题1用薄层色谱法检查药物中的杂质，可采用高低浓度对比法检查，何为高低浓度对比法？2药物重金属检查法中，重金属以什么代表？有那几种显色剂？检查的方法共有哪几种？3简述中国药典对药物中氯化物检查法的原理，方法及限量计算公式？4试述药物的杂质检查的内容（包括杂质的来源，杂质的限量检查，什么是一般杂质和特殊杂质。）5肾上腺素中的特殊杂质是什么？药典采用什么方法对其进行检查？6简述硫代乙酰胺法检查重金属的原理和方法？7请举例说明信号杂质及此杂质的存在对药物有什么影响？参 考 答 案一、选择题 1D 2B 3C 4B 5B 6C 7A 8C 9C 10B11B 12A 13C 14D 15C16D 17B 18C 19D 20D21C 22C 23A 24B 25A26A 27D 28C 29E 30B31E 32A 33B 34D 35D36D 37C 38E 39B 40D41B 42D 43E 44A 45E 46B二、多选题1AB 2CE 3BCD 4CDE 5AE 6D 7ABCDE 8AB 9ABDE三、填空题1生产 储藏中2新生态氢 砷化氢 砷斑 3Ag（DDC）法 4硝酸 酸性 硝酸银 氯化银 氯化钠 相同 5减小误差6化学鉴别法、光谱鉴别法、色谱鉴别法7铅、弱酸性（pH3.5醋酸盐缓冲液）硫代乙酰胺试液8生产过程中、储存9糊精四、名词解释1在药物的生产和储藏中容易引入的杂质 2在该药物的生产和储藏中可能引入的特有杂质 3供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在0.3mg以下的重量 4药物所含杂质的最大允许量 5药物的纯净程度五、是非题1、T 2、F 3、F95 4、T 5、F6、T 7、F 8、F 9、F 10、T11、T12、T13、T 14、F 15、F 16、F六、配伍题1C 2B 3B 4A 5E 6D 7D 8B 9A 10D 11A 12C 13C 14B七、计算1L=CV/S V=LS/C=51064.0/10106=2ml2S= CV/ L=21106/0.00001%=2g3S= CV/ L=21106/1ppm=2.0g45001010358.45/35.45=8.24mg5八、简答题1当杂质的结构不能确定，或无杂质的对照品时，可采用此法。 方法：将供试品溶液限量要求稀释至一定浓度做对照液，与供试品的溶液分别点加了同一薄层板上、展开、定位、观察。杂质斑点不得超过23个，其颜色不得比主斑点深。2（1）在药品生产中遇到铅的机会较多，铅在体内易积蓄中毒，检查时以铅为代表。（2）有H2S、硫代乙酰胺、硫化钠（3）中国药典（2005版）重金属检查法一共载有四法。 第一法 硫代乙酰胺法 第二法 将样品炽灼破坏后检查的方法。 第三法 难溶于酸而能溶于碱性水溶液的药物，用Na2S作为显色剂 第四法 微孔滤膜法3（1）原理： （白色浑浊）（2）方法：利用氯化物在硝酸酸性溶液中与硝酸银试液作用，生成氯化银白色浑浊液，与一定量的标准氯化钠溶液在相同的条件下的与氯化银浑浊液比较，判断供试品中氯化物是否超过限量。（3）计算公式：4（1）杂质的来源：一是生产过程中引入。二是在储存过程中产生。（2）杂质的限量检查：药物中所含杂质的最大允许量叫做杂质限量。通常用百分之几或百万分之几表示。（3）一般杂质及特殊杂质一般杂质：多数药物在生产和储存 过程中易引入的杂质如：氯化物、硫酸盐、铁盐、重金属、砷盐、有色金属等。特殊杂质：是指在该药物的生产和储存过程中可能引入的特殊杂质。如阿斯匹林中的游离水杨酸、肾上腺素中的酮体等。5（1）特殊杂质为酮体。（2）是采用紫外分光光度法对其进行检查的。肾上腺酮在310nm处有最大吸收。肾上腺素在310nm处无吸收来控制其限量。6原理：硫代乙酰胺在弱酸性条件下（pH3.5醋酸盐缓冲液）水解，产生硫化氢，与微量重金属生成黄色到棕色的硫化物混悬液。方法：取各药品项下规定量的供试品，加醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml与水适量使成25ml，加硫代乙酰胺试液2ml，放置，与标准铅溶液一定量同法制成的对照液比较，判断供试品中重金属是否超过限量。7药物中存在的Cl，SO42（氯化物、硫酸盐）等为信号杂质。信号杂质本身一般无害，但其含量的多少可以反映出药物的纯度水平。含量多表明药物的纯度差。第四章 药物定量分析与分析方法验证一、选择题1氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量，其吸收液应选（ ）A、H2O2+水的混合液 B、NaOH+水的混合液C、NaOH+ H2O2混合液 D、NaOH+HCl混合液 E、水2用氧瓶燃烧法破坏有机药物，燃烧瓶的塞底部熔封的是（ ）A、铁丝 B、铜丝 C、银丝 D、铂丝 E、以上均不对3测定血样时，首先应去除蛋白质，其中不正确的是去除蛋白质的方法是（ ）A、加入与水相互溶的有机溶剂 B、加入与水不相互溶的有机溶剂C、加入中性盐 D、加入强酸 E、加入含锌盐及铜盐的沉淀剂4氧瓶燃烧法破坏有机含溴/碘化物时，吸收液中加入（ ）可将Br2或I2还原成离子。A、硫酸肼 B、过氧化氢 C、硫代硫酸钠 D、硫酸氢钠5准确度表示测量值与真值的差异，常用（ ）反映。A、RSD B、回收率 C、标准对照液 D、空白实验6常用的蛋白沉淀剂为（ ）A、三氯醋酸 B、萘酚 C、HCl D、HClO4二、填空题1破坏有机药物进行成分分析，可采用_法，_法和_法。三、是非题1准确度通常也可采用回收率来表示。 （ ）2在测定血样中的药物时，首先应去除蛋白，去除蛋白的方法之一是加入与水相混溶的有机溶剂。 （ ）3提取生物样品，pH的影响在溶剂提取中较重要，生物样品一般在碱性条件下提取 （ ）4用氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量吸收液应选水 （ ）四、简答题1在测定血样时，首先应去除蛋白质，去除蛋白有哪几种方法？2在测定血样时，首先应去除蛋白质，加入水相混溶的有机溶剂可以将蛋白去除，此法的机理是什么？3常用的分析方法效能评价指标有哪几项？4简述氧瓶燃烧法测定药物的实验过程？5简述色谱系统适用性试验？五、配伍题1请将下列氧瓶燃烧法时采用的吸收液与相应的药物配对1、胺碘酮 A、H2O2（30%）NaOH（0.05mol/L）14020ml2、氟烷 B、20% H2O2液20ml3、氯氮卓 C、水20ml4、磺溴酞钠 D、NaOH（1mol/L）+水10ml+硫酸肼饱和液0.3ml5、硫喷妥 E、NaOH（1mol/L）20ml参 考 答 案一、选择题1B 2D 3B 4A 5B 6A二、填空题1干法、湿法、氧瓶燃烧法三、是非题1T 2T 3T 4F四、简答题1（1）加入与水相混溶的有机溶剂；（2）加入中性盐；（3）加入强酸；（4）加入含锌盐及铜盐的沉淀剂；（5）酶解法。2答：加入与水相混溶的有机溶剂，可使蛋白质的分子内及分子间的氢键发生变化而使蛋白质凝聚，使与蛋白质结合的药物释放出来。3答：精密度、准确度、检测限、定量限、选择性、线性与范围、重现性、耐用性等。4答：（1）仪器装置：燃烧瓶为500ml、1000ml、2000ml的磨口、硬质玻璃锥形瓶、瓶塞底部溶封铂丝一根。（2）称样：称取样品、置无灰滤纸中心，按要求折叠后，固定于铂丝下端的螺旋处，使尾部漏出。（3）燃烧分解：在燃烧瓶内加入规定吸收液、小心通入氧气约1分钟，点燃滤纸尾部、迅速吸收液中、放置。（4）吸收液的选择：使燃烧分解的待测吸收使转变成便于测定的价态。5系统适用性试验色谱柱的理论塔板数 分离度1.5重复性 对照液，连续进样5次，RSD2.0%拖尾因子d1为极大峰至峰前沿之间的距离。T应在0.951.05之间。五、配伍题1D 2C 3E 4B 5A第五章 巴比妥类药物的鉴别一、选择题1在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是（ ）A、乙酰水杨酸 B、异烟肼 C、对乙酰氨基酚 D、盐酸氯丙嗪 E、巴比妥类2巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为（ ）A、酚酞 B、甲基橙 C、结晶紫 D、甲基红溴甲酚绿 E、以上都不对3药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为（ ）A、永停滴定法 B、内指示剂法 C、外指示剂法 D、电位滴定法 E、观察形成不溶性的二银盐4在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是（ ）A、咖啡因 B、尼可杀米 C、安定 D、巴比妥类 E、维生素E5非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是（ ）A、巴比妥类的Ka值增大，酸性增强 B、增加巴比妥类的溶解度C、使巴比妥类的Ka值减少 D、除去干扰物的影响E、防止沉淀生成6药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为（ ）A、永停滴定法 B、加淀粉KI指示剂法 C、外指示剂法D、加结晶紫指示终点法 E、以上都不对7巴比妥类药物的酸碱滴定法的介质为（ ）A、水乙醚 B、水乙晴 C、水乙醇D、水丙酮 E、水甲醇8司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是（ ）A、由于结构中含有酰亚胺基 B、由于结构中含有不饱和取代基C、由于结构中含有饱和取代基 D、由于结构中含有酚羟基E、由于结构中含有芳伯氨基9在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是（ ）A、增加巴比妥类的溶解度 B、使巴比妥类的Ka值减小C、除去干扰物的影响 D、防止沉淀生成 E、以上都不对10巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有（ ）A、43酮基 B、芳香伯氨基 C、酰亚氨基D、酰肿基 E、酚羟基11与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是（ ）A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、巴比妥 D、戊巴比妥 E、硫喷妥钠12巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有（ ）A、R取代基 B、酰肼基 C、芳香伯氨基 D、酰亚氨基 E、以上都不对13巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为甲醇钠的甲醇液，常用的指示剂为（ ）A、甲基橙 B、酚酞 C、麝香草酚兰 D、酚红 E、以上都不对14巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为（ ）A、酚酞 B、甲基橙 C、麝香草酚兰 D、结晶紫 E、甲基红溴甲酚绿15根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法（ ）A、银量法 B、溴量法 C、紫外分光光度法D、酸碱滴定法 E、三氯化铁比色法二、多选题1硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为：（ ）A、紫色 B、蓝色 C、绿色 D、黄色 E、紫堇色2巴比妥类药物的鉴别方法有：（ ）A、与钡盐反应生产白色化合物 B、与镁盐反应生产白色化合物C、与银盐反应生产白色化合物 D、与铜盐反应生产白色化合物E、与氢氧化钠溶液反应生产白色产物3巴比妥类药物具有的特性为：（ ）A、弱碱性 B、弱酸性 C、易与重金属离子络和D、易水解 E、具有紫外吸收特征4下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥：（ ）A、与溴试液反应，溴试液退色B、与亚硝酸钠硫酸反应，生成桔黄色产物C、与铜盐反应，生成绿色沉淀D、与三氯化铁反应，生成紫色化合物5下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定：（ ）A、非水滴定法 B、溴量法 C、两者均可 D、两者均不可三、填空题1巴比妥类药物的母核为，为环状的结构。巴比妥类药物常为结晶或结晶性粉末，环状结构共热时，可发生水解开环。巴比妥类药物本身溶于水，溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐溶于水而溶于有机溶剂。2巴比妥类药物的环状结构中含有，易发生，在水溶液中发生级电离，因此本类药物的水溶液显。3硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成，加热后，沉淀转变成为。4苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物。酸度检查主要是控制的量。5巴比妥类药物的含量测定主要有：、四种方法。6巴比妥类药物结构中含有_结构。与碱溶液共沸而水解产生_，可使红色石蕊试纸变_。7巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_结构。另一部分为_部分。四、是非题1巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 （ ）2巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。 （ ）3用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。（ ）4药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。 （ ）五、配伍题A在弱酸性条件下与Fe3+反应生成紫堇色配合物B与碘化铋钾生成沉淀C与氨制AgNO3生成银镜反应D与AgNO3生成二银盐的白色沉淀E在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐1水杨酸的鉴别2巴比妥类的鉴别A经有机破坏后显硫的特殊反应B与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色C与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物D与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色E与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物3司可巴比妥的特殊反应4硫喷妥钠的特殊反应A在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀B在碱性条件下将高锰酸钾还原C在HCl酸性条件下生成重氮盐D在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色，生成铁的配合物E在碱性条件下水解后用标准酸滴定5司可巴比妥的反应6水杨酸的反应7鉴别反应1巴比妥在碱性条件下与钴盐反应 A，紫色堇洛合物2硫喷妥在碱性条件下与铜盐反应 B绿色洛合物3苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应 C白色沉淀，难溶性于氨液中4巴比妥在碱性条件下与汞盐反应 D白色沉淀，可溶性于氨液中8显微结晶反应1巴比妥 A长方形结晶2苯巴比妥 B球状转为花瓣状3巴比妥加硫酸铜吡啶溶液 C十字形紫色晶体4苯巴比妥加硫酸铜吡啶溶液 D浅紫色的小不规则或菱形结晶六、问答题1请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？2如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？3如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？4简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？5巴比妥类药物的酸碱滴定为何在水乙醇混合溶剂中进行滴定？6简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征？7怎样用显微结晶法区别巴比妥与苯巴比妥？8为何在胶束溶液中对巴比妥类药物进行滴定？9简述巴比妥类药物的基本结构可分为几部分？10试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法？七、计算题1取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10g/ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠供试品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，残渣用适当溶剂配成100ml供试品溶液。在240nm波长处测定吸收度，对照液为0.431，供试液为0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？2取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸钠试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水90ml，用硝酸银滴定液（0.1025mol/L）滴定至终点，消耗硝酸银滴定液16.88 ml，求苯巴比妥的百分含量（每1ml0.1mol/L硝酸银相当于23.22mg的C12H22N2O3？ 参 考 答 案一、选择题1E 2E 3D 4D 5A 6E 7C 8B 9E 10C11B 12D 13C 14C 15E二、多选题1C 2CD 3BCDE 4A 5ABC三、填空题113二酰亚胺基团，酰脲，白色，与碱液，微，易，不213二酰亚胺基团，互变异构，二，弱酸性3白色沉淀，黑色PbS；4中间体（）5酸碱 溴量法 银量法 紫外光度法6酰亚胺，氨气，蓝7巴比妥环状结构、取代基部分四、是非题1T 2F 3T 4F五、配伍题1A 2，D 3B 4A 5B 6D 7ABCD 8ABCD六、问答题1巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀2甲醛硫酸反应生成玫瑰红色产物3CuSO4，甲醛硫酸，Br2，Pb4性质：巴比妥类药物具有环状酰脲结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比妥类的各种具体的结构。鉴别反应：（1）弱酸性与强碱成盐 （2）与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。 （3）与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物 （4）利用取代基或硫元素的反应 （5）利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等5、基于巴比妥类药物的弱酸性，可作为一元酸直接以标准碱溶液滴定。由于在水溶液中溶解度较小，生成的弱酸盐易于水解影响滴定终点，因此多在纯溶液或含水的醇溶液中或含水的醇溶液进行。6、巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。 在酸性溶液中，55取代和1，5，5取代巴比妥类药物因不电离，几乎无明显的紫外吸收。 在碱性溶液中，因电离为具有共轭体系的结构，故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电离的级数不同而变化。如： 在pH2的溶液中因不电离无吸收 在pH10的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收。 在pH13的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收7取一滴温热的1%巴比妥类药物的酸性水溶液，放置在载玻片上，即刻析出固定形状的结晶，可在显微镜下观察。区别：巴比妥为长方形结晶 苯巴比妥为花瓣状结晶8由于胶塑介质能改变巴比妥类药物的离解平衡，使值增大，也就使巴比妥类药物酸性增强，终点变化明显。9一部分：巴比妥酸的环状结构，可决定巴比妥类的特性。 另一部分：取代基部分，即R1和R2，R1和R2不同，则形成不同的巴比妥类药物。10原理：巴比妥类+AgNO3+NaCO3巴比妥类银盐+NaHCO3+NaNO3巴比妥类银盐+AgNO3巴比妥类=银盐+ NaNO3方法：取本品适量精密称定，加甲醇使溶解，再加新鲜配制的无水碳酸钠溶液，照电位滴定法，用AgNO3（0.1mol/l）滴定液滴定，即得。七、计算题1101.095C=99.6%第六章 芳酸及其酯类药物的分析一、选择题1亚硝酸钠滴定法中，加入KBr的作用是：（ ）A、添加Br B、生成NOBrC 生成HBr D、生产Br2 E、抑制反应进行2双相滴定法可适用的药物为：（ ）A、阿司匹林 B、对乙酰氨基酚 C、水杨酸 D、苯甲酸 E、苯甲酸钠3两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每1ml氢氧化钠溶液（0.1mol/L）相当于阿司匹林（分子量180.16）的量是：（ ）A、18.02mg B、180.2mg C、90.08mg D、45.04mg E、450.0mg4下列那种芳酸或芳胺类药物，不能用三氯化铁反应鉴别（ ）A、水杨酸 B、苯甲酸钠 C、对氨基水杨酸钠 D、丙磺舒 E、贝诺酯5乙酰水杨酸用中和法测定时，用中性醇溶解供试品的目的是为了：（ ）A、防止供试品在水溶液中滴定时水解 B、防腐消毒C、使供试品易于溶解 D、控制pH值 E、减小溶解度6用柱分配色谱紫外分光光度法测定阿斯匹林胶囊的含量是（ ）A、中国药典采用的方法 B、USP（23）采用的方法C、BP采用的方法 D、JP（13）采用的方法 E、以上都不对7对氨基水杨酸钠中的特殊杂质间氨基酚的检查是采用（ ）A、紫外分光光度法 B、TLC法 C、GC法D、双相滴定法 E、非水滴定法8阿斯匹林制剂的含量测定方法除了两步滴定法和HPLC法之外，USP（23）测定阿斯匹林胶囊的含量是采用（ ）A、柱分配色谱紫外分光光度法 B、GC法C、IR法 D、TLC法 E、以上均不对9阿斯匹林中特殊杂质检查包括溶液的澄清度和水杨酸的检查。其中溶液的澄清度检查是利用（ ）A、药物与杂质溶解行为的差异 B、药物与杂质旋光性的差异C、药物与杂质颜色的差异 D、药物与杂质嗅味及挥发性的差异E、药物与杂质对光吸收性质的差异10药物结构中与FeCl3发生反应的活性基团是（ ）A、甲酮基 B、酚羟基 C、芳伯氨基 D、乙酰基 E、稀醇基11在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是（ ）A、尼可刹米 B、安定 C、利眠宁 D、乙酰水杨酸 E、以上都不对12阿司匹林用中性醇溶解后用NaOH滴定，用中性醇的目的是在于（ ）A、防止滴定时阿司匹林水解 B、使溶液的PH值等于7C、使反应速度加快 D、防止在滴定时吸收CO2E、防止被氧化13药物结构中与FeCl3发生显色反应的活性基团是（ ）A、甲酮基 B、芳伯氨基 C、乙酰基 D、稀醇基 E、以上都不对14检查阿司匹林中的水杨酸杂质可用（ ）A、与变色酸共热呈色 B、与HNO3显色C、与硅钨酸形成白色 D、重氮化偶合反应 E、以上都不对15苯甲酸与三氯化铁反应生成的产物是（ ）A、紫堇色配位化合物 B、赭色沉淀C、红色配位化合物 D、白色沉淀 E、红色沉淀16下列那种反应用于检查阿司匹林中的水杨酸杂质（ ）A、重氮化偶合反应 B、与变色酸共热呈色C、与三价铁显色 D、与HNO3显色 E、与硅钨酸形成白色17经HPLC法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为（ ）A、氢醌 B、苯醌 C、二乙胺 D、硫酸根离子 E、二氧化碳18经HPLC法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为（ ）A、苯醌 B、二乙胺 C、二氧化碳D、硫酸根离子 E、以上都不对19酚磺乙胺放出二乙胺气的条件是（ ）A、在NaOH条件下加热 B、只加入NaOH不加热C、加H2SO4试液 D、加Na2CO3试液 E、以上均不对20下列哪个药物不能用重氮化反应（ ）A、盐酸普鲁卡因 B、对乙酰氨基酚C、对氨基苯甲酸 D、乙酰水杨酸 E、对氨基水杨酸钠21不能用非水滴定法测定的药物有（ ）A、硫酸奎宁 B、盐酸氯丙嗪C