高考化学总复习 第12章 有机化学基础 学案十一 有机合成与推断配套课件 新人教版选修5

学案十一有机合成与推断学案十一有机合成与推断【教学目标】【教学目标】1.了解有机合成题的题型特征。了解有机合成题的题型特征。2.了解有机推断题的题型特征。了解有机推断题的题型特征。3.掌握常见官能团的性质，能够根据其性质完成有机合成及推断。掌握常见官能团的性质，能够根据其性质完成有机合成及推断。【教学重点】【教学重点】有机合成及推断的常见方法。有机合成及推断的常见方法。【考情分析】【考情分析】作为选考模块，有机化学在高考中以一道有机推断与合成综合型题作为选考模块，有机化学在高考中以一道有机推断与合成综合型题目出现，一般为新课标全国卷第目出现，一般为新课标全国卷第3636题，分值为题，分值为1515分。主要考查有机物的命名、有分。主要考查有机物的命名、有机反应条件与有机反应类型的判断、有机物结构简式的推断及有机反应方程式的书机反应条件与有机反应类型的判断、有机物结构简式的推断及有机反应方程式的书写等。涉及的物质多为教材中比较熟悉的物质及当年有重大影响和科技上取得重大写等。涉及的物质多为教材中比较熟悉的物质及当年有重大影响和科技上取得重大突破的物质，考查的仍为有机化学主干知识。其中根据题设信息，设计有机合成路突破的物质，考查的仍为有机化学主干知识。其中根据题设信息，设计有机合成路线可能成为今后高考命题的热点。线可能成为今后高考命题的热点。2.官能团的保护官能团的保护有机合成中常见官能团的保护：有机合成中常见官能团的保护：(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把反应，把OH变为变为ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基氨基(NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧氧化成化成COOH之后，再把之后，再把NO2还原为还原为NH2。防止当。防止当KMnO4氧化氧化CH3时，时，NH2(具有还原性具有还原性)也被氧化。也被氧化。二、有机推断常用方法二、有机推断常用方法1.根据反应中的特殊条件进行推断根据反应中的特殊条件进行推断(1)NaOH的水溶液的水溶液卤代烃、酯类的水解反应。卤代烃、酯类的水解反应。(2)NaOH的醇溶液，加热的醇溶液，加热卤代烃的消去反应。卤代烃的消去反应。(3)浓浓H2SO4，加热，加热醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。(4)溴水或溴的溴水或溴的CCl4溶液溶液烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。(5)O2，Cu，加热，加热醇的催化氧化反应。醇的催化氧化反应。(6)新制的新制的Cu(OH)2悬浊液，加热悬浊液，加热(或银氨溶液，水浴加热或银氨溶液，水浴加热)醛氧化成羧酸的反应。醛氧化成羧酸的反应。(7)稀稀H2SO4酯的水解等反应。酯的水解等反应。(8)H2，催化剂，催化剂烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。(9)光照光照烷基上的氢原子被卤素原子取代。烷基上的氢原子被卤素原子取代。(10)Fe或或FeX3(X为卤素原子为卤素原子)苯环上的氢原子被卤素原子取代。苯环上的氢原子被卤素原子取代。2.根据特征现象进行推断根据特征现象进行推断(1)使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基(产生白色沉产生白色沉淀淀)等。等。(2)使酸性使酸性KMnO4溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或苯的溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或苯的同系物等。同系物等。(3)遇遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。(4)与新制的与新制的Cu(OH)2悬浊液在加热沸腾时有砖红色沉淀生成，或能与银氨溶液在水悬浊液在加热沸腾时有砖红色沉淀生成，或能与银氨溶液在水浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有CHO。(5)与金属钠反应有与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有产生，表示物质中可能有OH或或COOH。(6)与与Na2CO3或或NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有溶液反应有气体放出，表示物质中含有COOH。(7)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(8)遇遇I2变蓝，则说明该物质为淀粉。变蓝，则说明该物质为淀粉。考点指导考点指导1有机合成路线综合分析有机合成路线综合分析【典例【典例1】(2016全国卷全国卷)秸秆秸秆(含多糖类物质含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是下列关于糖类的说法正确的是_(填标号填标号)。a.糖类都有甜味，具有糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成生成C的反应类型为的反应类型为_。(3)D中的官能团名称为中的官能团名称为_，D生成生成E的反应类型为的反应类型为_。(4)F的化学名称是的化学名称是_，由，由F生成生成G的化学方程式为的化学方程式为_。(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物具有一种官能团的二取代芳香化合物W是是E的同分异构体，的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸与足量碳酸氢钠溶液反应生成氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有共有_种种(不含立体异构不含立体异构)，其中核磁共振氢谱，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为为三组峰的结构简式为_。(6)参照上述合成路线，以参照上述合成路线，以(反，反反，反)2，4己二烯和己二烯和C2H4为原料为原料(无机试剂任选无机试剂任选)，设，设计制备对苯二甲酸的合成路线。计制备对苯二甲酸的合成路线。解题思路：解题思路：1.挖掘题干信息挖掘题干信息(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，糖类不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a项错误；麦芽糖水解生成葡项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否水解，银氨溶液可以检验淀粉是否水解，c项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化合物，合物，d项正确。项正确。(2)BC发生酯化反应，又叫取代反应。发生酯化反应，又叫取代反应。(3)D中官能团名称是酯基、中官能团名称是酯基、碳碳双键。碳碳双键。D生成生成E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F为二元羧酸，名为二元羧酸，名称为己二酸或称为己二酸或1，6己二酸。己二酸与己二酸。己二酸与1，4丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为(2n1)，高聚物中聚合度，高聚物中聚合度n不可不可漏写。漏写。答案答案(1)cd(2)取代反应取代反应(酯化反应酯化反应)(3)酯基、碳碳双键消去反应酯基、碳碳双键消去反应(4)己二酸己二酸【对点训练】【对点训练】1.化合物化合物A(分子式为分子式为C6H6O2)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。由是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。由A合成黄合成黄樟油樟油(E)和香料和香料F的合成路线如下的合成路线如下(部分反应条件已略去部分反应条件已略去)：已知：已知：B的分子式为的分子式为C7H6O2，不能发生银镜反应，也不能与，不能发生银镜反应，也不能与NaOH溶液反应。溶液反应。(1)写出写出E中含氧官能团的名称：中含氧官能团的名称：_和和_。(2)写出反应写出反应CD的反应类型：的反应类型：_。(3)写出反应写出反应AB的化学方程式：的化学方程式：_。(4)某芳香化合物是某芳香化合物是D的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该芳香化合物的结构简式：芳香化合物的结构简式：_(任写一种任写一种)。答案答案(1)醚键羰基醚键羰基(2)取代反应取代反应【解题建模】【解题建模】有机合成题解题思路有机合成题解题思路考点指导考点指导2有机推断题方法规律有机推断题方法规律(2)B的结构简式为的结构简式为_，其核磁共振氢谱显示为，其核磁共振氢谱显示为_组峰，峰面积比为组峰，峰面积比为_。(3)由由C生成生成D的反应类型为的反应类型为_。(4)由由D生成生成E的化学方程式为的化学方程式为_。(5)G中的官能团有中的官能团有_、_、_(填官能团名称填官能团名称)。(6)G的同分异构体中，与的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_种种(不含立体异构不含立体异构)。【对点训练】【对点训练】2.物质物质A(C5H8)是合成天然橡胶的单体，它的一系列反应如图所示是合成天然橡胶的单体，它的一系列反应如图所示(部分反应条件略去部分反应条件略去)：答案答案(1)加成反应取代反应加成反应取代反应【解题建模】【解题建模】有机推断题的解题思路有机推断题的解题思路