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2022年4月3日本讲提要(tyo)第1页/共54页第一页，共54页。2022年4月3日一、羰基的结构一、羰基的结构(jigu)和反应特性和反应特性1、羰基的结构、羰基的结构(jigu)特点特点羰基碳带正电荷易受羰基碳带正电荷易受亲核试剂亲核试剂(shj)进进攻攻第2页/共54页第二页，共54页。2022年4月3日一、羰基的结构一、羰基的结构(jigu)和反应特性和反应特性2、各种、各种( zhn)羰基化合物羰基化合物第3页/共54页第三页，共54页。2022年4月3日一、羰基的结构和反应一、羰基的结构和反应(fnyng)特特性性3、发生、发生(fshng)在羰基上的亲核反应类型在羰基上的亲核反应类型第4页/共54页第四页，共54页。2022年4月3日一、羰基一、羰基(tn j)的结构和反应特性的结构和反应特性4、亲核反应活性、亲核反应活性电子效应和空间电子效应和空间(kngjin)位位阻阻烷基烷基(wn j)推电子推电子甲基酮甲基酮空间位阻增大空间位阻增大醛醛第5页/共54页第五页，共54页。2022年4月3日一、羰基一、羰基(tn j)的结构和反应特的结构和反应特性性4、亲核反应活性、亲核反应活性比较比较(bjio)大小大小第6页/共54页第六页，共54页。2022年4月3日一、羰基一、羰基(tn j)的结构和反应特的结构和反应特性性4、亲核反应活性、亲核反应活性羧酸羧酸(su sun)及其衍生物间比较及其衍生物间比较第7页/共54页第七页，共54页。2022年4月3日二、羰基二、羰基(tn j)的亲核加成的亲核加成第8页/共54页第八页，共54页。2022年4月3日1. 概述概述(i sh)（1）亲核试剂）亲核试剂(shj)第9页/共54页第九页，共54页。2022年4月3日1. 概述概述(i sh)（2）反应）反应(fnyng)机理机理第10页/共54页第十页，共54页。2022年4月3日1. 概述概述(i sh)（3）立体化学）立体化学(l t hu xu)(了解了解)rere面面sisi面面第11页/共54页第十一页，共54页。2022年4月3日1. 概述概述(i sh)（3）立体化学）立体化学(l t hu xu)(了解了解)第12页/共54页第十二页，共54页。2022年4月3日2. 含含O、S的亲核试剂的亲核试剂(shj)（1）H2O 可逆100%水合氯醛水合氯醛第13页/共54页第十三页，共54页。2022年4月3日2. 含含O、S的亲核试剂的亲核试剂(shj)（2）RO H(缩醛反应缩醛反应(fnyng)缩醛缩醛缩酮缩酮第14页/共54页第十四页，共54页。2022年4月3日2. 含含O、S的亲核试剂的亲核试剂(shj)（2）RO H(缩醛反应缩醛反应)用于保护用于保护(boh)羰基羰基HOCH2CH2OH + H+LiAlH4 H+, H2O(/)第15页/共54页第十五页，共54页。2022年4月3日2. 含含O、S的亲核试剂的亲核试剂(shj)（3）RS H(缩硫醛反应缩硫醛反应)用于还原用于还原(hun yun)羰羰基基HH2 2 , cat. , cat.缩硫酮缩硫酮第16页/共54页第十六页，共54页。2022年4月3日2. 含含O、S的亲核试剂的亲核试剂(shj)（4）饱和）饱和(boh)NaHSO3 醛醛,甲基酮甲基酮,6碳以下环酮碳以下环酮白色(bis)H+/H2O or OH-/H2O用于鉴别或分离提纯醛酮用于鉴别或分离提纯醛酮第17页/共54页第十七页，共54页。2022年4月3日3. 含含N的亲核试剂的亲核试剂(shj)（1）RNH2或或YNH2亲核加成再脱水亲核加成再脱水(tu shu)得亚得亚胺胺亚胺及衍生物亚胺及衍生物H+/H2O鉴别：醛或酮与鉴别：醛或酮与2,4-二硝基苯肼生成二硝基苯肼生成(shn chn)黄色结晶黄色结晶第18页/共54页第十八页，共54页。2022年4月3日3. 含含N的亲核试剂的亲核试剂(shj)第19页/共54页第十九页，共54页。2022年4月3日3. 含含N的亲核试剂的亲核试剂(shj)（2）R2NH亲核加成再脱水亲核加成再脱水(tu shu)得烯胺得烯胺CH3CH=O+R2NH亲核加成HOHCH2CH-NR2-H2OCH2=CH-NR2烯胺烯胺H+/H2O合成合成(hchng)应用应用 -位位酰基化酰基化第20页/共54页第二十页，共54页。2022年4月3日3. 含含N的亲核试剂的亲核试剂(shj)（2）R2NH亲核加成再脱水亲核加成再脱水(tu shu)得烯胺得烯胺合成合成(hchng)应应用用 -位烷位烷基化基化H+/H2O第21页/共54页第二十一页，共54页。2022年4月3日4. 含含C的亲核试剂的亲核试剂(shj)（1）-CN合成合成(hchng)-羟基酸和羟基酸和-氨基醇氨基醇第22页/共54页第二十二页，共54页。2022年4月3日4. 含含C的亲核试剂的亲核试剂(shj)（2）-CCR或-NH2第23页/共54页第二十三页，共54页。2022年4月3日4. 含含C的亲核试剂的亲核试剂(shj)（3）有机金属）有机金属(jnsh)试剂试剂格氏试剂格氏试剂,有机锂试有机锂试剂等剂等第24页/共54页第二十四页，共54页。2022年4月3日（3）有机金属）有机金属(jnsh)试剂试剂格氏试剂的应用格氏试剂的应用第25页/共54页第二十五页，共54页。2022年4月3日（3）有机金属试剂）有机金属试剂格氏试剂的应用格氏试剂的应用(yngyng)示例示例第26页/共54页第二十六页，共54页。2022年4月3日4. 含含C的亲核试剂的亲核试剂(shj)（4）Ylide试剂试剂(shj) Ylide试剂试剂(shj)的形成的形成或写作或写作n-BuLin-BuLi第27页/共54页第二十七页，共54页。2022年4月3日4. 含含C的亲核试剂的亲核试剂(shj)（4）Ylide试剂试剂(shj) 魏悌希魏悌希(Wittig)反应反应合成烯烃合成烯烃(立体立体(lt)专一专一)第28页/共54页第二十八页，共54页。2022年4月3日4. 含含C的亲核试剂的亲核试剂(shj)（4）Ylide试剂试剂(shj) 魏悌希魏悌希(Wittig)反应反应(fnyng)合成烯烃合成烯烃(立体专一立体专一)唯一产物唯一产物(反式反式)第29页/共54页第二十九页，共54页。2022年4月3日4. 含含C的亲核试剂的亲核试剂(shj)（4）Ylide试剂试剂(shj) 魏悌希魏悌希(Wittig)反应反应合成合成(hchng)烯烃烯烃(工业应用工业应用)第30页/共54页第三十页，共54页。2022年4月3日羰基羰基(tn j)的亲核加成小结的亲核加成小结第31页/共54页第三十一页，共54页。2022年4月3日5. ,-不饱和醛酮的亲核加成不饱和醛酮的亲核加成(了解了解(lioji) 结构结构(jigu)分析分析1,2-加成和加成和1,4-加成加成HY1,2-1,2-加成产物加成产物(chnw)(chnw)HY1,4-1,4-加成产物加成产物1,4-addition1,4-addition第32页/共54页第三十二页，共54页。2022年4月3日5. ,-不饱和醛酮的亲核加成不饱和醛酮的亲核加成(了解了解(lioji) 影响影响(yngxing)因素因素亲核试剂碱性亲核试剂碱性: 强强1,2; 弱弱1,41,2-1,2-强碱强碱(qin jin)弱碱弱碱1,4-第33页/共54页第三十三页，共54页。2022年4月3日5. ,-不饱和醛酮的亲核加成不饱和醛酮的亲核加成(了解了解(lioji) 影响因素影响因素(yn s)-COR空间位阻空间位阻,R小小1,2; 大大1,4位阻大位阻大位阻小位阻小第34页/共54页第三十四页，共54页。2022年4月3日三、羧酸三、羧酸(su sun)及其衍生物及其衍生物的亲核取代的亲核取代1、反应、反应(fnyng)机理机理碱性介质；酸性介质碱性介质；酸性介质第35页/共54页第三十五页，共54页。2022年4月3日三、羧酸三、羧酸(su sun)及其衍生物的及其衍生物的亲核取代亲核取代2、反应活性、反应活性羧酸羧酸(su sun)及其衍生物间比较及其衍生物间比较第36页/共54页第三十六页，共54页。2022年4月3日三、羧酸三、羧酸(su sun)及其衍生物的及其衍生物的亲核取代亲核取代3、羧酸衍生物的相互转化、羧酸衍生物的相互转化(zhunhu)水解水解第37页/共54页第三十七页，共54页。2022年4月3日三、羧酸三、羧酸(su sun)及其衍生物的及其衍生物的亲核取代亲核取代3、羧酸、羧酸(su sun)衍生物的相互转化衍生物的相互转化醇解和氨醇解和氨解解第38页/共54页第三十八页，共54页。2022年4月3日三、羧酸三、羧酸(su sun)及其衍生物的及其衍生物的亲核取代亲核取代4、酰氯的制备、酰氯的制备(zhbi)SOCl2法最常用法最常用第39页/共54页第三十九页，共54页。2022年4月3日三、羧酸三、羧酸(su sun)及其衍生物及其衍生物的亲核取代的亲核取代5、酸酐、酸酐(sungn)的制备的制备脱水剂脱水剂P2O5稳定稳定(wndng)的五、六元环的五、六元环,不需不需P2O5第40页/共54页第四十页，共54页。2022年4月3日三、羧酸三、羧酸(su sun)及其衍生物及其衍生物的亲核取代的亲核取代6、羧酸、羧酸(su sun)衍生物的相互转化一览图衍生物的相互转化一览图第41页/共54页第四十一页，共54页。2022年4月3日本讲小结(xioji)第42页/共54页第四十二页，共54页。2022年4月3日近期复习(fx)预习 复习巩固第 9、11、12章化学反应部分，完成相应习题(见学习指导(zhdo)与习题集) 预习第13章化学反应部分第43页/共54页第四十三页，共54页。2022年4月3日 练习练习(linx)(linx)一一 比较反应活性比较反应活性( (第第十讲十讲) )第44页/共54页第四十四页，共54页。2022年4月3日 练习练习(linx)(linx)一一 比较反应活性比较反应活性第45页/共54页第四十五页，共54页。2022年4月3日 练习二练习二 比较试剂反应比较试剂反应(fnyng)(fnyng)特点特点二、二、第46页/共54页第四十六页，共54页。2022年4月3日 练习二练习二 比较试剂反应比较试剂反应(fnyng)(fnyng)特特点点第47页/共54页第四十七页，共54页。2022年4月3日 练习练习(linx)(linx)三三 完成反应完成反应第48页/共54页第四十八页，共54页。2022年4月3日 练习练习(linx)(linx)三三 完成反应；，完成反应；，+ +第49页/共54页第四十九页，共54页。2022年4月3日 练习四练习四 由指定由指定(zhdng)(zhdng)原料合原料合成成第50页/共54页第五十页，共54页。2022年4月3日 参考参考(cnko)(cnko)解答解答 ( (第十讲第十讲) )一、一、二、二、三、三、第51页/共54页第五十一页，共54页。2022年4月3日 参考参考(cnko)(cnko)解答解答四、四、第52页/共54页第五十二页，共54页。2022年4月3日 参考参考(cnko)(cnko)解答解答四、四、氯甲基化氯甲基化请自行请自行(zxng)完成完成合成路线合成路线第53页/共54页第五十三页，共54页。2022年4月3日温州医学院药学院感谢您的观看(gunkn)！第54页/共54页第五十四页，共54页。
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