2017届高考化学一轮复习 模块四专题十三 有机化学基础(选修部分)考点三 基本营养物质 有机合成 第2步

第1步 高考真题试水1(2015山东卷)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：已知：(1)A的结构简式为_，A中所含官能团的名称是_。(2)由A生成B的反应类型是_，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_。(3)写出D和E反应生成F的化学方程式_ _。(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例：CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3解析：答案： 2(2015天津卷)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体。以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：(1)A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为_。写出ABC的化学反应方程式：_。(2)C()中、3个OH的酸性由强到弱的顺序是_。(3)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有_种。(4)DF的反应类型是_，1 mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为_mol。写出符合下列条件的F的所有同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式：_。属于一元酸类化合物苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。合成路线流程图示例如下：H2CCH2CH3CH2OHCH3COOC2H5解析：(1)A能发生银镜反应，说明含有醛基，有酸性说明含有羧基，故其结构式为；根据C的结构简式可知B是苯酚，且A与B发生的是醛基的加成反应，据此即可写出化学方程式。(2)羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基。(3)可推出E为两分子C发生酯化反应得到的，其结构简式为，该分子的结构对称，有a、b、c、d 4种不同化学环境的氢原子。(4)D生成F的过程中，羟基被溴原子取代；1 mol F在氢氧化钠溶液中水解时，酚羟基、溴原子、酯基各消耗1 mol NaOH，共消耗3 mol NaOH；根据要求，F的同分异构体中除了含有酚羟基外，另一个支链中含有3个碳原子(其中一个是羧基碳原子)答案： 3(2014新课标全国卷)立方烷()具有高度的对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：回答下列问题：(1)C的结构简式为_，E的结构简式为_。(2)的反应类型为_，的反应类型为_。(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：XY反应1的试剂与条件为_；反应2的化学方程式为_；反应3可用的试剂为_。(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是_(填化合物代号)。(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有_个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有_种。解析：消去反应。(3)由生成，需要经过以下几步：，故反应1应在光照下与氯气反应，反应2的化学方程式为NaOHNaCl，醇的催化氧化条件为Cu(或Ag)、加热。(4)G吸收能量生成H，分子式不变，结构不同，二者互为同分异构体。(5)立方烷的结构式为，分子内只含有一种氢原子，核磁共振氢谱中只有1种峰。(6)六硝基立方烷与二硝基立方烷同分异构体数目相同，可用定位移动法写出其同分异构体；(1、2、3为另一个硝基的位置)，共有3种。答案： 4(2014大纲全国卷)“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：回答下列问题：(1)试剂a是_，试剂b的结构简式为_，b中官能团的名称是_。(2)的反应类型是_。(3)心得安的分子式为_。(4)试剂b可由丙烷经三步反应合成：C3H8XY试剂b反应1的试剂与条件为_。反应2的化学方程式为_ _。反应3的反应类型是_。(5)芳香族化合物D是1萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香族化合物F(C8H6O4)，E和F与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体，F苯环上的一硝化产物只有一种。D的结构简式为_；由F生成一硝化产物的化学方程式为_，该产物的名称是_。解析：本题主要考查有机推断与合成、同分异构体、官能团的性质、有机反应条件等。(1)能和酚羟基反应的有Na、NaOH、Na2CO3；根据B的结构简式，再结合b的分子式C3H5Cl，可推得b的结构简式为ClCH2CH=CH2，含有碳碳双键、氯原子两种官能团。(2)由B到C的转化是加上了O原子，即发生的是加氧的氧化反应。(4)由丙烷CH3CH2CH3制备ClCH2CH=CH2，很明显要引入氯原子和碳碳双键，故第一步为丙烷CH3CH2CH3在光照条件下发生取代反应，生成在NaOH的醇溶液作用下发生消去反应，生成丙烯CH2=CHCH3，CH2=CHCH3在500 高温下，氢原子被Cl取代，生成ClCH2CH=CH2。(5)根据D能被酸性KMnO4溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香族化合物F(C8H6O4)，E和F都能与NaHCO3溶液反应放出CO2气体，故E和F中都存在COOH，F的苯环上的一硝基取代物只有一种，故两个羧基在对位上，因此E和F的结构简式分别为CH3COOH、答案：(1)Na2CO3(或Na或NaOH)CH2=CHCH2Cl碳碳双键、氯原子(2)氧化反应(3)C16H21NO25(2014安徽卷)Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：(1)AB为加成反应，则B的结构简式是_；BC的反应类型是_。(2)H中含有的官能团名称是_；F的名称(系统命名)是_。(3)EF的化学方程式是_ _。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的结构简式是_ _。(5)下列说法正确的是_。aA能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体bD和F中均含有2个键c1 mol G完全燃烧生成7 mol H2OdH能发生加成、取代反应解析：本题考查有机合成与推断、反应类型的推断等。(1)两分子乙炔发生加成反应：2CHCHCHCCH=CH2，B为CHCCH=CH2；B与甲醇发生加成反应得到C。(2)H中含有羰基、酯基和碳碳双键；D是丙炔，丙炔与CO2发生反应生成E，E与乙醇发生酯化反应得到F，由F的结构简式可知E为CH3CCCOOH，E命名为2丁炔酸，则F为2丁炔酸乙酯。(3)EF为2丁炔酸与乙醇发生的酯化反应。(4)TMOB中存在苯环和甲氧基，且除了苯环外只有一种氢原子，则结构为。(5)乙炔与HCl发生加成反应生成CH2=CHCl，a项正确；D中存在碳碳叁键，叁键中有一个键，2个键，F中存在碳碳叁键，碳氧双键中含有一个键和一个键，所以F中有3个键，b项错误；1个G分子中有16个氢原子，则1 mol G完全燃烧生成8 mol H2O，c项错误；碳碳双键可以发生加成反应，酯基的水解属于取代反应，d项正确。答案：(1)CHCCH=CH2加成反应13