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精选优质文档-倾情为你奉上基础知识-中药化学第一单元中药化学成分的一般研究方法一、本章结构研究方法1.有效成分的提取方法(溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法)2.有效成分的分离方法(溶剂法、沉淀法、结晶法、膜分离法、色谱法、其他方法)二、大纲要求:1、掌握天然药物化学常用的提取方法。2、掌握溶剂法、沉淀法、结晶法的原理及应用。3、掌握吸附色谱、分配色谱、聚酰胺色谱、大孔吸附树脂、离子交换色谱、凝胶过滤色谱等的原理及应用。一、中药有效成分的提取溶剂提取法有效成分提取水蒸气蒸馏法超临界流体萃取法考点一:溶剂提取法-溶剂的极性、提取方法溶剂的分类:水(强极性溶剂):提取无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐等亲水性有机溶剂:甲、乙醇,丙酮。提取苷类、生物碱、鞣质及极性较大的苷元亲脂性有机溶剂:提取挥发油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些苷元。常用溶剂的极性:石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇(乙醇)水提取方法:(1)浸渍法:以水或稀醇为溶剂,适于遇热易破坏及含多量淀粉、黏液质、树胶、果胶的植物。(2)渗漉法:以稀乙醇或酸水为溶剂。适用范围同浸渍法。但效率高(3)煎煮法:以水为溶剂(4)回流(连续回流)提取:以有机溶剂加热回流。不适于对热不稳定的成分例题:1适用于含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药提取方法是A浸渍法B水蒸气蒸馏法C煎煮法D回流提取法E连续回流提取答案:A2、下列化合物极性最大的是A、丙酮B、甲醇C、乙酸乙酯D、正丁醇E、乙醇答案:B3、不属于亲水性成分的是:A、蛋白质B树脂C黏液质D淀粉E氨基酸答案:B1-5A.浸渍法B.渗漉法C.煎煮法D.回流提取法E.连续回流提取法1.不加热而浸出效率较高的是2.以水为溶剂加热提取的是3.有机溶剂用量少而提取效率高的是4.自中药中提取含挥发性成分时不宜采用的方法是5.提取受热易破坏的成分最简单的方法是答案:BCECA考点二:水蒸气蒸馏法的概念及应用适于具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,且不溶于水、耐热的有效成分的提取。如:挥发油的提取考点三:超临界流体萃取法的特点及应用实际应用CO2。CO2的临界温度(31.4),临界压力(7.37MPa)易操作。优点:低温提取,“热敏性”成分尤其适用;无溶剂残留;提取与蒸馏合为一体,无需回收溶剂;具选择性分离;提取效率高,节约能耗等例题:1最常用的超临界流体是A水B甲醇C二氧化碳D三氧化二铝E二氧化硅答案:C2、水蒸气蒸馏法主要用于提取A强心苷B黄酮苷C生物碱D糖E挥发油答案:E二、分离考点一:溶剂法的应用1、酸碱溶剂法:适于酸性成分(如醌类、黄酮类等)、碱性成分(如生物碱等)及内酯、酰胺分离2、溶剂分配法各成分在互不相溶的溶剂中,因分配系数不同而达到分离。各个成分在两相溶剂中分配系数相差越大,则分离效率越高。例题:1、可以用酸溶碱沉法分离的化合物是A、黄酮B、蒽醌C、香豆素D、强心苷E、生物碱答案:E2、利用在互不相溶的两相溶剂中,因分配系数不同而达到分离的方法是A、沉淀法B、吸附色谱法C、膜分离法D、溶剂分配法E、酸碱分离法答案:D考点二:沉淀法的特点和应用1、专属试剂沉淀法:雷氏铵盐沉淀季铵性生物碱;胆甾醇沉淀甾体皂苷;明胶沉淀鞣质。2、分级沉淀法水/醇法:沉淀蛋白质、多糖;醇/水法:沉淀树脂、叶绿素等;醇/醚(丙酮):沉淀皂苷3.盐析法:三颗针中分离小檗碱。例题:1、水/醇法和醇/水法可以除去的成分分别是A、多糖;叶绿素B、树脂;叶绿素C、多糖;蛋白质D、叶绿素;蛋白质E、树脂;苷类答案:A考点三:结晶法-结晶纯度的判断纯化物质最后阶段常采用的方法。主要是溶剂,结晶溶剂要对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小;对杂质或冷热时都溶解,或冷热时都不溶解。结晶纯度的判断:均匀的色泽,一定的晶形;熔点和熔距一般在12范围内;TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。考点四:膜分离法的特点及应用以外加压力或化学位差为推动力,对化学成分进行分离、分级、提纯和富集。反渗透、超滤、微滤、电渗析。大分子被膜截留,对中药提取液中多糖、多肽、蛋白质的截留分离。考点五:色谱分离法的原理、特点及应用1、吸附色谱:吸附能力差异,常用:硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺。2、凝胶过滤色谱法(分子筛):分子筛作用。大分子首先被洗出。常用葡聚糖凝胶(sephadexG),及羟丙基葡聚糖凝胶(SephareseLH-20)等。3、离子交换色谱法:离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶。适于酸、碱或两性化合物。4、大孔吸附树脂法:即具有吸附性,又具有筛选性分离的特点。吸附性是由范德华引力或氢键吸附5、分配色谱:正相色谱:固定相极性大于流动相,固定相有氰基与氨基键合相。反相分配色谱法:固定相极性小于流动相,固定相有十八烷基硅烷(ODS)或C8键合相。例题:1在水中不溶但可膨胀的分离材料是A葡聚糖凝胶B氧化铝C硅胶D透析膜E活性炭答案:A解析:葡聚糖凝胶是在水中不溶、但可膨胀的球形颗粒,具有三维空间的网状结构,具有分子筛的分离功能。2判定单体化合物纯度的方法是A膜过滤B显色反应CHPLCD溶解度测定E液-液萃取答案:C解析:判断单体化合物纯度的方法有晶型和色泽;熔点和熔距;TLC、PC、HPLC或GC等。14A阳离子交换树脂B透析膜C活性炭D硅胶E.氧化铝1在水中可膨胀的是2常用于吸附水溶液中非极性色素的是3不适合分离酸性物质的是4适合分离酸性物质的常用极性吸附剂是答案:A、C、E、D解析:本组题考查中药有效成分的分离的内容。阳离子交换树脂在水中膨胀,吸附水溶液中非极性色素的是活性炭,氧化铝不适分离酸性物质,硅胶适于分离酸性物质。5-8A聚酰胺色谱法B凝胶过滤法C离子交换法D硅胶柱色谱法E纸色谱法5.主要根据氢键吸附原理分离物质的方法是6.主要根据分子大小进行物质分离的方法是7.主要根据解离程度不同进行物质分离的方法是8.主要根据吸附性差异进行物质分离的方法是答案:A,B,C,D9-10A聚酰胺B离子交换树脂C硅胶D大孔吸附树脂E膜9具有氢键吸附性能的吸附剂是10在酸性条件下不稳定的吸附剂是11对酸、碱均稳定的极性吸附剂是12,同时具有吸附性能和分子筛性能的吸附剂是答案:A,A,D,D考点六:其它1.分馏法:利用混合物沸点的不同。用于液体混合物的分离,如挥发油。2、升华法:如游离羟基蒽醌类成分,某些小分子生物碱、香豆素等第二单元糖和苷类化合物一、本章结构:单糖糖类低聚糖糖和苷多糖氧苷苷类硫苷氮苷碳苷二、大纲要求:1、掌握糖类化合物的结构和分类,糖的理化性质。2、掌握苷类化合物结构与分类。3、掌握苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性,化学反应、苷键的裂解。4、熟悉糖和苷类化合物的提取方法和注意事项考点一、糖类化合物的分类、代表性化合物及性质(一)糖类的结构与分类1、单糖:五碳醛糖:木糖、核糖、阿拉伯糖甲基五碳糖:夫糖、鸡纳糖、鼠李糖六碳醛糖:葡萄糖、甘露糖、半乳糖六碳酮糖:果糖,山梨糖七碳酮糖:甘露庚酮糖、景天庚酮糖糖醛酸:葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸糖醇:卫矛醇、甘露醇、山梨醇2、低聚糖:二糖:龙胆二糖、芸香糖、麦芽糖、槐糖(还)、蔗糖三糖:棉籽糖四糖:水苏糖3、多糖:10个以上的单糖。多糖分水不溶性多糖如:纤维素、甲壳素等,分子直链型。和水溶性多糖,动植物体内贮藏的营养及初生代谢产物多为支糖链。由一种单糖组成的多糖为均多糖,有两种以上单糖组成的多糖为杂多糖。(二)糖的理化性质:有旋光性(右旋多)、味甜,易溶于水,难溶于无水乙醇,不溶于乙醚、苯等。化学反应:Molish反应:试剂:-萘酚乙醇液,浓硫酸菲林试剂(Fehling)-还原糖:碱性酒石酸铜砖红色沉淀多伦试剂(Tollen)-还原糖:氨性硝酸银银镜碘显色:糖淀粉:蓝色;胶淀粉:紫红色其它:还原糖和苯肼-苯腙,过量成苯脎例题:1按照有机化合物的分类,单糖是A多元醇B羧酸C多羟基醛或酮D酯E醚答案:C2.葡萄糖是A五碳醛糖B六碳酮糖C六碳醛糖D甲基五碳醛糖E糖醛酸答案:C考点二:苷类化合物的分类、代表性化合物分类按苷键原子分类1、氧苷(O-苷)醇苷:强心苷和皂苷是醇苷,再如:毛茛苷、红景天苷。酚苷:蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等。再如:熊果苷有尿道消毒作用、天麻苷具镇静。酯苷:抗真菌的山慈菇苷A氰苷:主要指具有-羟腈基的苷元与糖组成的氧苷。苦杏仁分解成苯乙腈,继续分解成苯甲醛和氢氰酸。对呼吸中枢起镇静作用,少量可镇咳,大量中毒。苯甲醛有特殊的香味。三硝基苯酚显砖红色。吲哚苷靛苷2、硫苷:是苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合。白、黑芥子苷3、氮苷:苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连。核苷、鸟苷、巴豆苷4、碳苷:苷元的碳原子与糖分子的端基碳直接连接。牧荆素:抗肿瘤,降压,抗炎,解痉芦荟苷:致泻例题:1中药苦杏仁中所含的主要活性成分是A黄酮B氰苷C香豆素D木脂素E强心苷答案:B2、根据形成苷键的原子分类,属于S一苷的是A山慈菇苷B萝卜苷C巴豆苷D天麻苷E毛莨苷答案:B解析:本题考查S一苷的结构特征。糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。萝卜苷、芥子苷属于S-苷。1-3A红景天苷B水杨苷C芥子苷D腺苷E牡荆素1属于氮苷类化合物的是2属于碳苷类化合物的是3属于硫苷类化合物的是答案:D、E、C解析:本组题考查苷的分类。红景天苷为醇苷,水杨苷为酚苷,芥子苷为硫苷,腺苷为氮苷,牡荆素为碳苷。考点三:苷类的理化性质1、溶解性:亲水性。在甲醇、乙醇、含水正丁醇中溶解度较大。糖基多,水溶性大。C-苷在水或其它溶剂中溶解度都特别小。2、苷键的裂解酸催化水解:常用:盐酸、硫酸、甲酸等。(1)酸水解由易到难:N-苷O-苷S-苷C-苷(2)按苷中糖的种类:呋喃糖苷吡喃糖苷;酮糖苷醛糖苷;吡喃糖苷中,五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖,如有COOH,则最难水解;2,6去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷(3)苷元的种类芳香苷较脂肪苷易于水解。碱催化水解:苷元为酯苷,酚苷,烯醇苷和-位有吸电子基者水解。酶水解:专属性高,反应温和常用的酶:转化糖酶水解-果糖苷键,麦芽糖酶水解-葡萄糖苷键,苦杏仁酶能水解-葡萄糖苷氧化开裂反应Smith降解法适于苷元结构易改变的苷及C-苷。不适于有邻二醇结构的苷元。甲醇解:全甲基化,6%9%盐酸甲醇确定糖的连接顺序和位置乙酰解:乙酸酐与不同酸混合。确定糖的连接位置3、苷的化学反应Molish反应:试剂:-萘酚乙醇液,浓硫酸现象:两液面间产生紫色环,证明有糖或苷,单糖反应更迅速。例题:1、最容易酸水解的苷类为A、O-苷B、N-苷C、S-苷D、C-苷E、酯苷答案:B2、鉴别苦杏仁苷时主要鉴别它的水解产物A、-羟基苯乙腈B、氢氰酸C、三硝基苯酚D、葡萄糖醛酸E、苯甲醛答案:E3按苷键原子不同,苷被酸水解的易难顺序是AC-苷S-苷O-苷N一苷BS-苷O-苷C-苷N-苷CN-苷O苷S-苷C-苷DO-苷S-苷C-苷N-苷EC-苷O-苷S-苷N-苷答案:C4下列吡喃糖苷中最容易被水解的是A七碳糖苷B五碳糖苷C甲基五碳糖苷D六碳糖苷E糖上连接羧基的糖苷答案:B解析:本题考查苷键的水解。1-2A、酯苷B、氮苷C、碳苷D、氧苷E、硫苷1、具有水溶性小、难于水解的特点的是2、能够被碱水解的是答案:C,A考点四、苷的提取:杀酶保苷第三单元醌类化合物一、本章结构:苯醌醌类萘醌菲醌蒽醌二、大纲要求1、掌握醌类化合物的分类及基本结构2、掌握醌类化合物性质(颜色、升华性、溶解性、酸性、显色反应)。3、掌握蒽醌类化合物常用的提取、分离方法。4、掌握大黄的结构、理化性质及提取分离方法。考点一:醌类化合物结构与分类及代表性化合物1、苯醌类:对苯醌。如:凤眼草果实中的2,6-二甲氧基对苯醌、木桂花果实中的信筒子醌。2、萘醌类a-萘醌,多为橙色或橙红色。紫草素类(紫草和软紫草中)具有止血、抗炎、抗菌、抗癌及抗病毒等作用。胡桃醌抗菌、抗癌及中枢神经镇静。3、菲醌:从中药丹参中得到的多种菲醌衍生物,均属于邻菲醌类和对菲醌类化合物对菲醌:丹参新醌甲、乙、丙。邻菲醌:丹参醌、丹参醌A。丹参醌类具有抗菌和扩冠作用。丹参醌A磺酸钠注射液临床上治疗冠心病、心肌梗塞。4、蒽醌类(1)单蒽核类羟基蒽醌类大黄素型:两侧苯环具有羟基分布大黄、虎杖中的有效成分大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素,均具有抗菌活性。茜草型蒽醌:羟基分布在一侧苯环上,颜色为橙黄至橙红色。如茜草中的茜草素类。蒽酚或蒽酮衍生物还原产物。新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚。芦荟苷:蒽酮类碳苷,是芦荟致泻的有效成分(溶于吡啶)(2)双蒽核类包括二蒽酮类、二蒽醌类,以及去氢二蒽酮类等二蒽酮类:番泻苷类为大黄、番泻叶等致泻有效成分二蒽醌类:山扁豆双醌例题:1.虎杖含有的主要化合物类型是A生物碱B香豆素C木脂素D葸醌E三萜答案:D2丹参的醌类成分中,属于对醌类化合物的是A丹参醌B隐丹参醌C丹参醌D丹参新醌甲E丹参酸甲酯答案:D3、羟基分布在一侧苯环上的蒽醌是A、大黄素B、大黄酚C、芦荟大黄素D、大黄酸E、茜草素答案:E1-2A、大黄素B、大黄酸C、茜草素D、大黄素葡萄糖苷E、番泻苷A1、属于二蒽酮的是2、属于蒽醌苷的是答案:E,D考点二:醌类化合物的理化性质升华性及挥发性酸性:含-COOH含二个以上-OH含一个-OH含二个以上-OH含一个-OH相应的在碱性溶液中的溶解顺序:5%NaHCO35%Na2CO3,1%NaOH,5%NaOH2、颜色反应(1)菲格尔反应(Feigl)醛与邻二硝基苯试剂。醌类衍生物生成紫色化合物。(2)无色亚甲蓝显色试验苯醌类及萘醌类,蓝色斑点。(3)碱液显色(Borntragers)羟基蒽醌类化合物显红紫色(4)Kesting-Craven反应含有活性次甲基试剂,醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类(5)与金属离子的反应含Pb2+、Mg2+等金属离子,结构中含有-酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物(6)对亚硝基二甲苯胺反应0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液,9位或10位未取代的羟基蒽酮类例题:1、苯醌和萘醌的专用显色剂是A、醛类和邻二硝基苯B、无色亚甲蓝C、对亚硝基二甲苯胺D、活性亚甲基E、醋酸镁答案:B2、下列化合物能发生Borntragers反应的是A、大黄素B、丹参醌C、维生素K1D、番泻苷E、芦荟苷答案:A3、能溶于5%NaHCO3溶液的醌类化合物是A、含1个-OH的醌类B、含2个-OH的醌类C、含1个-OH1个-OH的醌类D、含2个-OH的醌类E、含1个-OH的醌类答案:B1-3AFeigl反应B无色亚甲蓝显色试验CKeller-killia反应DBorntragers反应E与金属离子的络合反应1用于区别苯醌和蒽醌的反应是2羟基蒽醌类化合物遇碱颜色改变或加深的反应称为3能与茜草素反应,显蓝色的是答案:B、D、E解析:无色亚甲蓝显色试验专用于鉴别苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。在碱性溶液中,羟基蒽醌类化合物颜色变成红色紫红色(Borntragers反应),茜草素分子结构中具有邻位酚羟基,与金属离子络合(如醋酸镁)显蓝色。考点三:醌类化合物的提取分离(一)提取:有机溶剂提取法;碱提酸沉法;水蒸气蒸馏法(小分子萘醌和菲醌)(二)分离:游离蒽醌:pH梯度萃取法;色谱法(硅胶,聚酰胺)。考点四:主要含醌类的中药(一)大黄1、化学成分主成分蒽醌类化合物,总含量2%5%。游离的占10%20%。大多数羟基蒽醌类化合物是以苷类存在。游离蒽醌类代表性化合物:大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素。例题:1、下列哪一个不是大黄的主要蒽醌类成分A、大黄素B、大黄酚C、大黄酸D、芦荟大黄素E、土大黄苷答案:E2、下列化合物酸性最强的是A、大黄酸B、大黄素C、大黄酚D、大黄素甲醚E、芦荟大黄素答案:A第四单元苯丙素类化合物本章结构:简单香豆素香豆素类呋喃香豆素吡喃香豆素苯丙素酚类简单木脂素单环氧木脂素木脂素类木脂内酯:环木脂素环木脂内酯双环氧木脂素:联苯环辛烯型木脂素:联苯型木脂素:二、大纲要求:1、掌握香豆素类化合物的结构类型、理化性质(溶解性、与碱液的作用)、提取分离方法。2、掌握香豆素类化合物的显色反应。3、掌握秦皮中所含化合物的基本结构类型。4、掌握木脂素类化合物的基本含义。5、掌握五味子的主要成分的结构特征。考点一:香豆素的结构、分类及代表性化合物(一)结构苯骈-吡喃酮(二)分类1、简单香豆素:伞形化内酯、七叶内酯和七叶内酯苷(秦皮)对细菌性痢疾有效,当归内酯(独活)2、呋喃香豆素:补骨脂内酯、白芷内酯3、吡喃香豆素:花椒内酯例题:1-3A简单香豆素B呋喃香豆素C新木脂素D黄酮苷E简单木脂素1补骨脂中主要成分的类型是2秦皮中主要成分的类型是OOOHCOOH3银杏中主要成分的类型是答案:B、A、D考点二:香豆素的理化性质(一)理化性质1、性状:游离香豆素有挥发和升华性。在紫外光照射下,香豆素类显现蓝色或紫色荧光2、溶解性:3、内酯的碱水解:碱性条件下水解开环,生成顺式邻羟基桂皮酸的盐,经酸化即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热,就不能环合为内酯。(二)显色反应1、异羟肟酸铁反应:内酯,络和成红色。2、Gibbs(2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺C6位无取代3、Emerson(4-氨基安替比林和铁氰化钾)4、酚羟基反应:三氯化铁反应例题:1香豆素类化合物在碱中长时间放置A不发生变化B生成顺式邻羟基桂皮酸盐C生成顺式邻羟基桂皮酸D生成反式邻羟基桂皮酸盐E生成反式邻羟基桂皮酸答案:D2、6-位无取代的香豆素可以与下列哪个试剂显色A、盐酸=镁粉B、四氢硼钠C、碘化铋钾D、硅钨酸E、2,6-二氯苯醌氯亚胺答案:E3含酚羟基的香豆素类化合物不具有的性质或反应有A荧光性质B异羟肟酸铁反应CGibbs反应DKedde反应EEmerson反应答案:D4、羟基香豆素多在紫外下显()色荧光A、蓝色B、绿色C、黄色D、红色E、橙色答案:A5、香豆素类因为具有内酯结构,能够发生A、对亚硝基二甲苯胺反应B、异羟肟酸铁反应C、三氯化铁反应D、无色亚甲蓝反应E、三氯化铝反应答案:B考点三:香豆素的提取与分离1、水蒸气蒸馏法:小分子的香豆素具有挥发性2、碱溶酸沉法考点四:秦皮中的香豆素七叶内酯、七叶苷、秦皮素例题:1、香豆素可用碱溶酸沉法提取是因为其结构中有A酮基B内酯环C苯环D甲氧基E糖答案:B考点五:木脂素的结构、分类及代表性化合物木脂素:木脂素是由两分子苯丙素衍生物聚合而成。1、简单木脂素:二氢愈创木脂酸、叶下珠脂素2、单环氧木脂素:恩施脂素、荜澄茄脂素3、木脂内酯:牛蒡子苷、牛蒡子苷元4、环木脂素:异紫杉脂素、去氧鬼臼毒脂素葡萄糖酯苷5、环木脂内酯6、双环氧木脂素:丁香脂素、l-细辛脂素7、联苯环辛烯型木脂素:五味子醇、五味子素8、联苯型木脂素:厚朴酚、和厚朴酚考点六:含木脂素中药五味子主成分:五味子素、五味子醇属于联苯环辛烯类木脂素;保肝和降转氨酶作用。厚朴:主成分:厚朴酚、和厚朴酚属于联苯型木脂素例题:1-2A、香豆素B、木脂素C、蒽醌D、生物碱E、黄酮1、秦皮抗菌的主要药效成分是2、五味子保肝的主要药效成分是答案:A,B第五单元黄酮类化合物一、本章结构:黄酮和黄酮醇二氢黄酮和二氢黄酮醇异黄酮和二氢异黄酮黄酮查耳酮和二氢查耳酮橙酮花色素和黄烷醇双黄酮二、大纲要求1.掌握黄酮类化合物的基本骨架、结构分类及代表性化合物。2.掌握黄酮类化合物的理化性质。(性状、溶解性、酸碱性、显色反应)3.掌握黄酮类化合物的提取与分离方法。4.掌握槐米、黄芩、葛根的主成分。考点一:黄酮类化合物的结构、分类及代表性化合物基本结构:狭义的:2-苯基色原酮分类:1、黄酮:黄芩苷(黄芩)-抗菌消炎是“双黄连注射液”的主成分。芹菜素、木樨草素2、黄酮醇类:3OH。芦丁(槐米)-具有Vp样作用,用于治疗毛细管变脆引起的出血症,并用作高血压的辅助治疗。银杏叶中山奈酚、槲皮素等具有扩冠、增加脑血流量作用。杨梅素。3、二氢黄酮:2、3位双键被饱和。橙皮苷-作用同芦丁,是治疗冠心病药物“脉通”的重要原料之一。橙皮素、甘草素和甘草苷等4、二氢黄酮醇:二氢槲皮素、二氢桑色素等5、异黄酮:2-苯基变为3-苯基取代葛根总黄酮有增加冠状动脉血流量降低心肌耗氧量等作用,主要成分大豆素、大豆苷及葛根素。大豆素还具有雌激素样作用。葛根素注射液的不良反应以急性血管溶血为主,属于型变态反应。6、二氢异黄酮:广豆根中含有的紫檀素、三叶豆紫檀苷和高丽槐素等7、查耳酮:苯甲醛缩苯乙酮(开链)。红花黄素(苷),治疗心血管疾病8、花色素类:无羰基,带正电荷,水溶性色素。矢车菊苷元、飞燕草苷元和天竺葵苷元。9、黄烷醇-3-醇:又称为儿茶素类黄烷醇-3,4-二醇:又称为无色花色素类,如无色矢车菊素、无色飞燕草素和无色天竺葵素等。10、双黄酮类:(3,8”-双芹菜素型;8,8”-双芹菜素型;双苯醚型)如:银杏素、异银杏素和白果素等;柏黄酮;扁柏黄酮例题:1、基本母核C环无羰基,1位氧原子以烊盐形式存在的是:A、黄酮B、黄酮醇C、异黄酮D、花色素E、黄烷醇答案:D2、属于二氢黄酮的是A、橙皮苷B、槲皮素C、木樨草素D、大豆素E、杨梅素答案:A1-4A黄酮醇B二氢黄酮C二氢黄酮醇D异黄酮E查耳酮1.2,3位有双键,3位连有羟基的黄酮类化合物是2.2,3位无双键,3位连有羟基的黄酮类化合物是3.2,3位无双键,3位没有羟基的黄酮类化合物是4.2,3位有双键,3位连有B环的黄酮类化合物是答案:A,C,B,D5-9A、查耳酮B、二氢黄酮C、异黄酮D、黄酮醇E、黄烷-3-醇5、红花苷6、儿茶素7、大豆素8、橙皮苷9、槲皮素答案:A,E,C,B,D考点二:黄酮的理化性质及显色反应1.颜色:与分子中是否存在交叉共轭体系有关。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄黄色查耳酮为黄橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇几乎无色花色素的颜色可随pH不同而改变,一般pH7时显红色,pH为8.5时显紫色,pH8.5时显蓝色2、水溶性:花色苷二氢黄酮(醇)黄酮(醇),查耳酮3、酸性:7,4-二羟基7或4-羟基一般羟基5-羟基5%碳酸氢钠5%碳酸钠0.2%NaOH4%NaOH4、碱性:-吡喃酮环上的1-氧原子显弱碱性,与强酸结合生成烊盐5、显色反应:基本母核及其所含的酚羟基的性质。(1)还原反应HCL-Mg:黄酮,黄酮醇,二氢黄酮(醇)钠汞齐:(+)(二氢)黄酮、(二氢)异黄酮红色(+)(二氢)黄酮醇棕黄色四氢硼钠:(+)二氢黄酮(醇)红紫色(2)与金属盐类试剂络合:具有3-羟基、4-羰基或5-羟基、4-羰基或邻二酚羟基等结构三氯化铝或硝酸铝:定性、定量锆盐-枸橼酸反应:仍呈鲜黄色(3-OH);黄色显著褪去(5-OH)氨性氯化锶:邻二酚羟基黄酮绿色棕色黑色沉淀三氯化铁反应:酚羟基(3)硼酸显色反应:5-羟基黄酮、6-羟基查耳酮类亮黄色(4)碱性试剂:结构不同显不同颜色黄酮类分子中有3个羟基相邻时,在稀氢氧化钠溶液中能产生暗绿色或蓝绿色纤维状沉淀。(5)五氯化锑反应:鉴别查耳酮与其他黄酮类例题:1.酸性最强的黄酮类化合物是A.5,7-二羟基黄酮B3,5-二羟基黄酮C3,6一二羟基黄酮D3,7-二羟基黄酮E7,4二羟基黄酮答案:E2含不同羟基的黄酮类化合物的酸性强弱顺序是A7,4-二羟基7一羟基5一羟基一般酚羟基B7,4二羟基一般酚羟基5一羟基7一羟基C7,4-二羟基4-羟基一般酚羟基5一羟基D74-二羟基5一羟基7一羟基一般酚羟基E一般酚羟基7一羟基5一羟基7,4-二羟基答案:C3、可用于区别黄酮和黄酮醇的反应是A、盐酸-镁粉反应B、锆盐-枸橼酸反应C、三氯化铝反应D、氨性氯化锶反应E、醋酸镁反应答案:B4、某中药提取液不加镁粉、只加盐酸即产生红色,则提示其可能含有A、黄酮B、黄酮醇C、花色素D、二氢黄酮E、异黄酮答案:C1-3A二氢黄酮B5-羟基黄酮C黄酮醇D7-羟基黄酮E异黄酮1加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物,再加入枸橼酸后黄色消退的是2加入二氯氧化锆甲醇溶液形成黄色络合物,再加入枸橼酸后黄色不消退的是3能与四氢硼钾产生特征反应的是答案:B、C、A4-6A、盐酸-镁粉反应B、异羟肟酸铁反应C、四氢硼钠反应D、Molish反应E、Feigl反应4、黄芩素具有的反应5、二氢黄酮具有的反应6、苷类化合物具有的反应答案:A,C,D7-10A5-OH黄酮B6-OH黄酮C7,4-二0H黄酮D7或4-OH黄酮E7-OCH3-黄酮以下碱溶液可溶解的黄酮为7NaHC03溶液8Na2C03溶液91NaOH溶液104NaOH溶液答案:C,D,B,A考点三、黄酮类化合物的提取分离(一)提取 1.乙醇或甲醇:高浓度的醇提取游离黄酮;60%左右提黄酮苷类2.热水提取:仅限于提取黄酮苷类。3.碱性水或碱性稀醇:常用稀氢氧化钠和石灰水分子中有邻二酚羟基时,应加硼酸保护。(二)黄酮类分离1.溶剂萃取法:2.pH梯度萃取3.柱色谱法硅胶柱色谱:分离:异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化或乙酰化的黄酮及黄酮醇类。聚酰胺柱色谱:“氢键吸附”。规律:酚羟基数目越多吸附力越强酚羟基数目相同,酚羟基所处位置易于形成分子内氢键,则与聚酰胺的吸附力减小。分子内芳香化程度越高,共轭双键越多,则吸附力越强不同类型:黄酮醇黄酮二氢黄酮醇异黄酮。苷元相同,游离黄酮单糖苷双糖苷叁糖苷各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力:水甲醇或乙醇(浓度由低到高)丙酮稀氢氧化钠水溶液或氨水甲酰胺二甲基甲酰胺(DMF)尿素水溶液(4)葡聚糖凝胶柱色谱分离游离黄酮吸附作用(酚羟基越多,吸附越强,越不容易洗脱)分离黄酮苷分子筛(分子量越大,越容易洗脱)(5)大孔吸附树脂法:用于富集例题:1、提取黄酮类化合物常用的碱溶酸沉法是利用黄酮类化合物的A强酸性B弱酸性C强碱性D弱碱性E內酯结构答案:B2、在聚酰胺柱色谱中,先被脱下来的化合物是A、黄酮醇B、黄酮C、二氢黄酮醇D、异黄酮E、黄烷醇答案:E3不是影响聚酰胺对黄酮类化合物吸附作用的主要因素:A化合物中酚羟基的数目B化合物中酚羟基的位置C溶剂与化合物之间形成氢键缔合能力的大小D溶剂与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小E分子本身的大小答案:E考点四:主要含黄酮的中药实例槐米:芦丁,槲皮素。芦丁易溶于热水,冷水中溶解度小。芦丁分子中因含有邻二酚羟基,碱性溶液中加热提取时,往往加入少量硼砂。黄芩:黄芩苷,几乎不溶于水,难溶于甲醇、乙醇、丙酮,可溶于含水醇和热乙酸。黄芩苷经水解后生成的苷元黄芩素分子中具有邻三酚羟基,易被氧化转为醌类衍生物而显绿色,这是黄芩因保存或炮制不当变绿色的原因。葛根:大豆素等异黄酮例题:1、黄芩是清热解毒药,含有的主要抗菌消炎的有效成分是A、槲皮素B、木樨草素C、芦丁D、黄芩苷E、黄芩素答案:D2、葛根黄酮结构主要属于A、黄酮B、黄酮醇C、查耳酮D、二氢黄酮醇E、异黄酮答案:E第六单元萜类和挥发油本章结构:单萜环烯醚萜类倍半萜一、萜类二萜三萜萜类:单萜、倍半萜二、挥发油芳香族化合物脂肪族化合物:鱼腥草素大纲要求:1、掌握萜类的结构与分类2、掌握环烯醚萜类的结构特点、主要性质3、掌握重要萜类成分4、掌握挥发油的组成、理化性质、提取分离方法。5、熟悉薄荷挥发油考点一:萜的结构、分类及代表性化合物(一)萜的含义萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位(C5单位)结构特征的化合物。通式:(C5H8)n(二)萜类化合物的分类(三)代表性化合物1、单萜两个异戊二烯薄荷醇:左旋体习称薄荷脑,镇痛、止痒、局麻、防腐、杀菌、清凉;胡椒酮、桉油精、斑蝥素、-崖柏素属于单环单萜芍药苷:镇静、镇痛、抗炎;龙脑:俗称冰片,具有发汗、解痉、止痛等作用;樟脑,茴香酮双环单萜环烯醚萜:臭蚁二醛的缩醛衍生物,具半缩醛结构游离苷元遇氨基酸产生深红色至蓝色,使皮肤染成蓝色。苷元溶冰乙酸,加少量铜离子,加热显蓝色环烯醚萜苷:梓醇:是地黄降血糖、利尿成分;栀子苷及京尼平-1-0-龙胆双糖苷(栀子)有泻下作用,其苷元京尼平显著促进胆汁分泌。裂环环烯醚萜苷:龙胆苦苷(龙胆、当药及獐牙菜)龙胆苦苷在氨的作用下可转化成龙胆碱;獐牙菜苷(又名当药苷)及獐牙菜苦苷(又名当药苦苷)是治疗肝炎中药獐牙菜(青叶胆)中的苦味成分。2、倍半萜三个异戊二烯单环倍半萜吉马酮、青蒿素(倍半萜内酯过氧化物,抗疟双环倍半萜桉叶醇、苍术酮、棉酚、马桑毒素、莽草毒素、莪术醇、泽兰苦内酯等.3、二萜类:4个异戊二烯聚合穿心莲内酯:双环二萜内酯,抗菌、抗炎;银杏内酯是银杏叶及根皮的苦味成分,治疗心脑血管紫杉醇:三环二萜,抗癌。雷公藤内酯、雷公藤甲素、雷公藤乙素、瑞香毒素。甜菊苷:四环二萜其甜度是蔗糖的300倍。冬凌草素、香茶菜甲素、大戟醇。例题1、薄荷油的主要成分属于A、环烯醚萜B、二萜C、倍半萜D、三萜E、单萜答案:E2、环烯醚萜属于A单萜B倍半萜C二萜D三萜E甾体答案:A3、环烯醚萜苷易与某些试剂产生颜色反应,是由于分子结构中有A双键B半缩醛结构C糖残基D甲基E醇羟基答案:B4某植物提取物遇皮肤呈蓝色,可能含有A蒽醌B鞣质C环烯醚萜D生物碱E强心苷答案:C解析:环烯醚萜苷元遇氨基酸并加热,即产生深红色至蓝色,与皮肤接触,也能使皮肤染成蓝色。5紫杉醇的结构类型是A黄酮B多元酚C二萜D环烯醚萜E倍半萜答案:C解析:紫杉醇结构属于三环二萜类6属于倍半萜类的化合物是A龙脑B梓醇苷C紫杉醇D青蒿素E穿心莲内酯答案:D解析:青蒿素的化学结构是倍半萜。7属于二萜类的化合物是A原白头翁素B桂皮醛C青蒿素D新穿心莲内酯Ea一细辛醚答案:D考点二:挥发油的组成、性质及提取分离(一)化学组成:1、单萜、倍半萜及含氧衍生物:薄荷油含薄荷醇达80%左右;山苍子油含柠檬醛达80%等2、芳香族小分子化合物:桂皮醛,丁香酚等3、脂肪族小分子化合物:正壬醇(陈皮),人参炔醇鱼腥草素(癸酰乙醛):具有抗菌活性。其注射液出现了过敏性休克、全身变态反应和呼吸困难等。(二)性质:1、无色或淡黄色透明液体,具有浓烈的香味;2、挥发性;3、易溶于各种有机溶剂;4、多数比水轻,少数比水重,;5、折光性;6、旋光性;7、对光线、空气及温度较敏感,应低温、密闭、避光保存。(三)提取:1、水蒸气蒸馏2、二氧化碳超临界流体3、压榨法4、溶剂提取法(四)分离:1、冷冻析晶2、减压分馏,倍半萜沸点单萜,单萜沸点中三烯二烯一烯,含氧单萜的沸点随官能团极性增大而升高,即醚酮醛醇酸(酯)比相应的醇沸点高)3、化学分离法碱性成分:1%硫酸或盐酸萃取,再碱化酚、酸性成分:5%的碳酸氢钠提取酸性成分,2%氢氧化钠提取弱酸性成分醇类成分:丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸醛、酮成分:亚硫酸钠或吉拉德试剂硝酸银色谱:双键越多越容易络合:三烯双烯单烯饱和烃末端双键越多,越容易络合顺式比反式容易络合双键的化合物,极性大的吸附力强例题:1区别挥发油与油脂常用的方法是A相对密度B溶解性C皂化值D油迹实验E比旋度答案:D2用于鉴定挥发油组成成分的有效方法是A纸色谱B气相色谱C紫外光谱D分馏E重结晶答案:B3、鱼腥草素属于A、单萜B、芳香族化合物C、有机酸D、苯丙素E、脂肪族化合物答案:E4、硝酸银络和色谱分离挥发油成分的关键是官能团A羰基B羟基C醛基D羧基E双键答案:E5-7A压榨法B溶剂提取法c水蒸气蒸馏法DCO2超临界流体提取法E盐析法5可获得常含有较多脂溶性杂质的粗制挥发油的方法是6从富含挥发油的新鲜植物药材中提取挥发油的常用方法是7能够防止氧化热解,提高挥发油品质而且提取效率高的方法是答案:B、A、D8-9AAgNO3硅胶柱色谱B6065HP0C吉拉尔试剂D氧化铝柱色谱E硅胶柱色谱8分离龙胆苦苷四乙酰化物和獐芽菜苷四乙酰化物用9分离-细辛醚和-细辛醚用答案:E、A10-11A1硫酸溶液B5盐酸溶液C2%氢氧化钠溶液D20%硝酸银溶液E氯化钠水溶液10从挥发油的乙醚溶液中萃取酚性成分应使用11从挥发油的乙醚溶液中萃取酸性成分应使用答案:C、C12-13A三萜B二萜C环烯醚萜醇D环烯醚萜苷E裂环环烯醚萜苷12獐牙菜苦苷是13栀子苷是答案:E、D14-15A环烯醚萜苷类化合物B二萜类化合物C肽类化合物D有机酸类化合物E倍半萜类化合物14银杏内酯是15龙胆苦苷是答案:B、A16-18A水蒸气蒸馏法B吸附柱色谱法C水煎煮法DUV光谱法E气相色谱-质谱联用法16用于挥发油提取的常用方法是17用于挥发油鉴定的方法是18用于挥发油分离的方法是答案:A,E,B19-20A硅胶柱色谱法BKN03硅胶柱色谱法CNaN03硅胶柱色谱法DAgN03硅胶柱色谱法E氧化铝柱色谱法19分离细辛醚和欧细辛醚常用20分离大黄酸葡萄糖苷和大黄素甲醚葡萄糖苷常用答案:D,A第七单元三萜类化合物本章结构:四环三萜三萜五环三萜大纲要求:1、掌握三萜类化合物的分类及结构特点。2、掌握三萜类化合物的理化性质3、熟悉三萜类化合物的提取与分离4、掌握代表性中药的实例(人参、甘草、柴胡)考点一:三萜类化合物的分类、结构特点及代表性化合物三萜类化合物由六个异戊二烯单位聚合,30个碳。和糖成三萜皂苷后,可溶于水,且具有发泡性,多具有羧基,为酸性皂苷。(一)四环三萜羊毛脂甾烷型:茯苓的主要成分茯苓酸和块苓酸达玛烷型:人参皂苷的苷元A,B型葫芦素烷型:葫芦素类环木菠萝烷型(环阿屯烷型):黄芪苷、(二)五环三萜齐墩果烷型:齐墩果酸、商陆酸。含此类皂苷的中药有柴胡、桔梗、甘草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆以及人参。乌苏烷型:乌苏酸(熊果酸)羽扇豆烷型:羽扇豆醇、白桦脂醇、白桦脂酸等。白头翁苷A、B的苷元均为23-羟基白桦脂酸。例题:1、下列哪一个结构属于四环三萜A、螺甾烷醇型B、齐墩果烷型C、乌苏烷型D、羽扇豆烷型E、达玛烷型答案:E2人参皂苷元的主要结构类型是A羊毛甾烷型B呋甾烷型C达玛烷型D异螺旋甾烷型E变形螺旋甾烷型答案:C例题:3、下列除哪项外均为常见的三萜皂苷类型A羊毛甾烷型B螺旋甾烷型C乌苏烷型D齐墩果烷型E羽扇豆烷型答案:B4、下列哪一个结构属于四环三萜A、螺甾烷醇型B、齐墩果烷型C、乌苏烷型D、羽扇豆烷型E、达玛烷型答案:E考点二:三萜类化合物的理化性质1、刺激性:对人体黏膜有强烈刺激性。2、溶解性:游离三萜不溶于水,三萜皂苷类可溶于水,含水正丁醇作为提取分离皂苷的溶剂。3、发泡性:降低水溶液表面张力4、溶血性:溶血作用强弱可用溶血指数表示。人参总皂苷没有溶血现象,B型和C型人参皂苷有显著的溶血作用,而A型人参皂苷则抗溶血。5、颜色反应(1)Liebermann-Burchard:浓硫酸-乙酸酐(1:20)(2)Kahlenberg(五氯化锑或三氯化锑):显蓝色、灰蓝色、灰紫色等。(3)Rosen-Heimer(25%三氯乙酸):100,呈红色,渐变为紫色(4)Salkowski(氯仿-浓硫酸):(5)Tschugaeff(冰乙酸中加乙酰氯):加热,淡红色或紫红色6、水解反应:Smith降解,可获真正皂苷元。如人参皂苷例题:1.下列成分的水溶液,经振摇可以产生肥皂泡样的泡沫的是A、黄酮类B、强心苷C、皂苷D、生物碱E、蒽醌答案:C2.可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是A五氯化锑反应B氯仿-硫酸反应C三氯化铁反应D醋酐-硫酸反应EMolish反应答案:D考点三:三萜类化合物的提取与分离1.醇类溶剂:甲醇或乙醇提取,回收醇,加适量水分散,用乙醚或氯仿萃取,水液继用水饱和的正丁醇萃取可得粗总皂苷。2.碱水提取法:含有羧基可用碱溶酸沉法提取。3.分段沉淀法:醇/醚或醇/丙酮4、高效液相色谱法:分离皂苷类化合物最常用考点四:含有三萜皂苷的中药结构及生物活性(一)人参:人参二醇型-A型:达玛烷型四环三萜皂苷,6位碳无羟基取代,其皂苷元为20(S)-原人参二醇,如人参皂苷Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3等人参三醇型-B型:达玛烷型四环三萜皂苷,6位碳有羟基取代,其皂苷元为20(S)-原人参三醇,如人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1等。齐墩果酸型-C型:齐墩果烷型五环三萜衍生物,如人参皂苷Ro。(二)甘草:齐墩果酸型五环三萜类甘草皂苷(甘草酸,甘草甜素):皂苷元18-甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸所组成。(三)柴胡:齐墩果烷型(1)12齐墩果烯型:柴胡皂苷b3、柴胡皂苷b4(2)12齐墩果烯型,13-OCH3(3)9(11),12齐墩果二烯型(同环双烯):柴胡皂苷g(4)11(13),18齐墩果二烯型(异环双烯):柴胡皂苷b1、柴胡皂苷b2(5)11-13,28环氧齐墩果烯型:柴胡皂苷a、c、d、e,属于原生苷。a和d为主成分,抗炎,降低胆固醇和甘油三酯作用。柴胡皂苷a,苷元为柴胡皂苷元F柴胡皂苷d,苷元为柴胡皂苷元G,柴胡皂苷c,e,苷元为柴胡皂苷元E,例题:1、分段沉淀法分离三萜皂苷的依据混合物中各组分A、极性不同B、分子大小不同C、苷元不同D、水溶性不同E、酸性不同答案:A2、游离的甾体及萜类易溶于A石油醚B乙酸乙酯C正丁醇D甲醇E水和含水醇答案:A3结构属于异环双烯类的皂苷是A柴胡皂苷B柴胡皂苷bC柴胡皂苷bD柴胡皂苷gE柴胡皂苷d答案:C4、下列关于甘草皂苷性质的论述,错误的是A、有酸性B、易溶于无水乙醇C、有微弱的起泡性D、有微弱的溶血性E、有甜味答案:B5、除下列哪项外均属于人参皂苷中四环三萜皂苷元A、人参皂苷Rb1B、人参皂苷ReC人参皂苷RcD人参皂苷Rg1E、人参皂苷Ro答案:E1-2A螺旋甾烷醇型皂苷B达玛烷型皂苷C齐墩果烷型皂苷D乌索烷型皂苷E羽扇豆烷型皂苷9人参皂苷Rbl属于10人参皂苷Ro属于答案:B、C【3-4】A、人参皂苷R0B、人参皂苷Rb1C、人参皂苷RcD、人参皂苷RdE、人参皂苷Re3、属于齐墩果酸型的是4、属于人参三醇型的是答案:A,E 5-8A齐墩果烷结构B13、28-环氧醚键结构C同环双烯结构D异环双烯结构E齐墩果酸结构5型柴胡皂苷具有6型柴胡皂苷具有7型柴胡皂苷具有8型柴胡皂苷具有答案:B、D、A、C第八单元甾体类化合物胆汁酸大纲要求:1.掌握甾体化合物的结构与分类及显色反应2.掌握强心苷的结构与分类、理化性质及颜色反应3、掌握强心苷的提取分离(强心苷提取分离注意事项)考点一:甾体类化合物结构特点及分类甾体的分类:强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯甾体母核的结构特点:例题:1、毛花洋地黄治疗心力衰竭的主要有效成分属于A、皂苷类B、甾体类C、黄酮类D、生物碱类E、强心苷类答案:E2、不属于甾体化合物的是A、强心苷B、甾体皂苷C、三萜皂苷D、胆汁酸E、蟾毒配基答案:C考点二:甾体类化合物的颜色反应无水条件1.Liebermann-Burchard反应:反应液由红-紫-蓝-绿-污绿,发生一系列颜色变化,最后褪色。2.Salkowaki反应将样品溶于氯仿,加入硫酸,硫酸层显血红色或青色,氯仿层显绿色荧光.3Tschugaev反应:冰醋酸-氯化锌-乙酰氯共热4.Kahlenberg反应:纸片反应,样品斑点显黄、灰蓝、灰紫等颜色5.Rosen-Heimer反应25%的三氯醋酸加热到60度可显红色至紫色。考点三:强心苷的结构分类、特点、性质(一)结构与分类甲型强心苷(强心甾烯):C17五元不饱和内酯环如:洋地黄毒苷元乙型强心苷(海葱甾烯):C17六元不饱和内酯环如:嚏根草苷元等2,6-去氧糖:D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖L-夹竹桃糖型:苷元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y如:如紫花洋地黄苷A。型:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y如:黄夹苷A型:苷元-(D-葡萄糖)x,如:绿海葱苷例题:1洋地黄毒糖是A6-去氧糖B2,6-二去氧糖C6-去氧糖甲醚D-氨基糖E-羟基糖答案:B2.甲型强心苷甾体母核C-17的侧链是A葡萄糖B鼠李糖C六元不饱和内酯环D五元不饱和内酯环E羧基答案:D3、型强心苷是()A.苷元(D葡萄糖)yB.苷元(6去氧糖甲醚)x(D葡萄糖)yC.苷元(2,6二去氧糖)x(D葡萄糖)yD.苷元(6去氧糖)x(D葡萄糖)yE.苷元(D葡萄糖)y(2,6二去氧糖)x答案:A4洋地黄毒苷溶解性的特点是A易溶于水B易溶于石油醚C易溶于氯仿D易溶于乙醚E易溶于环己烷答案:A1-4AI型强心苷BII型强心苷C型强心苷DA型人参皂苷EB型人参皂苷1.强心甾苷元与(D-葡萄糖)y结合后生成的是2.强心甾苷元与(6-去氧糖)x(D一葡萄糖)y结合后生成的是3.强心甾苷元与(2,6-去氧糖)x(D一葡萄糖)y结合后生成的是4人参皂苷三醇型是答案:C,B,A,E12.甲型强心苷甾体母核C-17的侧链是A葡萄糖B鼠李糖C六元不饱和内酯环D五元不饱和内酯环E羧基答案:D5-7A甾体母核C-17位连有五元不饱和内酯环的化合物B甾体母核C-17位连有六元不饱和内酯环的化合物C甾体母核C-17位连有五碳醛糖的化合物D甾体母核C-17位连有六碳醛糖的化合物、E甾体母核C-17位连有去氧糖的化合物5甲型强心苷是6乙型强心苷是7洋地黄中主要强心苷是答案:A,B,A(二)强心苷的理化性质苷键水解(1)酸水解:温和酸水解:0.020.05molL的盐酸或硫酸使2-去氧糖苷键裂解,型强心苷水解成苷元、2-去氧糖、低聚糖。强烈酸水解:3%5%盐酸。生成单糖和脱水苷元氯化氢-丙酮法:适于多数型强心苷的水解(2)酶水解:只水解葡萄糖(3)碱水解碳酸氢钠(钾、钙、钡):使酰基的水解氢氧化钠(钾)水溶液:内酯开环;氢氧化钠(钾)醇溶液:甲型强心苷生成C22活性亚甲基(三)显色反应甾体母核:无水条件。同三萜反应五元不饱和内酯环-甲型强心苷:1、Legal:3%亚硝酰铁氰化钠氢氧化钠,呈深红2、Raymond:间二硝基苯和20%氢氧化钠,呈紫红色3、Kedde:3,5-二硝基苯甲酸试剂,呈红或紫红色4、Baljet:苦味酸试剂,呈现橙色或橙红色-去氧糖:1、三氯化铁-冰醋酸(K.K)
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