有机化学推导题

第二章烷胫与氢碘酸反应得B (GHd)1.化合物A(GH2),在室温下不能使高钮酸钾水溶液裾色,A氢化后得3-甲基戊烷，推测A和B的结构。答案:第三章立体化学20.有一旋光化合物A(GHw)能和Ag(NH)2NO作用生成白色沉淀B(C6H9Ag),将A经过催化加氢,生成C(CH，)，C没有旋光性，试写出A的Fischer投影式，B和C的构造式答案：C三CHC三CHA：HCH3H3cHCH2CH3CH2CH3B：CH3CH2CH(CH 3)C 三CAgC:CH3CH2CH(CH 3)CH2CH3第四章卤代烷2:化合物分子为C8H7Br,用EtONa/EtOH处理生成稀煌B,分子式GHh,B经过臭氧化、锌/水处理生成C,催化氢化时吸收1molH2生成醇D,分子式C4H10O,用浓硫酸处理D主要生成两种稀煌的异构体E和F,分子式为QH,试推测A到F的结构。E+F:答案：A:C:B:D:第五章醇和醛3.化合物A(C5H12O)在酸催化下易失水成B,B用冷、稀KMnO处理得C(QH12Q)。C与高碘酸作用B： CH3C：CH3C= CHCH 3CH3ICH3C CHCH 3I IOH OH得CHCHOF口CHCOCH试推测出A、B、C的结构。CH3A:CH3CCH2CH3I答案：OH4 .化合物，分子式为QHwO,常温下不与金属钠作用，和过量的浓氢碘酸共热时，只生成一种碘代烷，此碘代烷与湿的氢氧化银作用生成异丁醇，试写出该化合物的结构式。CH3CH3II答案,CH3CHCH2OCH2CHCH3第六章稀胫5 .有两种分子式为GH2的烯烧（A）和（B）,用酸性高镒酸钾氧化后，（A）只生成酮，（B）的产物中一个是竣酸，另一个是酮，试写出（A）和B）的结构式。答案：A（CH）2C=C（CH）2B:CHbHHcaCH2CH3丁c-4或=d城cC!CHsCH3cH3ch/ch/h6 .A、B、C是分子式为QHw的烯煌的三种异构体，催化氢化都生成2-甲基丁烷。A和B经酸催化水合都生成同一种叔醇；B和C经硼氢化-氧化得到不同的伯醇。试推测AB、C的结构。答案：A:2-甲基-2-丁烯B:2-甲基-1-丁烯C:3-甲基-1-丁烯7 .某烯煌的分子式为C7H14,已知该烯燃用酸性高镒酸钾溶液氧化的产物与臭氧化反应产物完全相同，试推测该烯煌的结构。答案：2,3-二甲基-2-戊烯第七章快煌和二稀煌8.有一链烧（A）的分子式为无顺反异构体，用AgNG/NH3 H2O处理得白色沉淀，用Lindlar试剂氢化得（B）,其分子式为QHw, （B）亦无顺反异构体。（A）和（B）与KMnO发生氧化反应都得2 mol CO 2和另一化合物（C）, （C）分子中有酮基，试写出（A）,（B）,（C）的结构式。9 .化合物AB和C,分子式均为QH2,三者都可使KMnO褪色，将A、B、C催化氢化都转化为3-甲基戊烷，A有顺反异构体，B和C不存在顺反异构体，A和B与HBr加成主要得同一化合物D,试写出A、B、C、D的结构式。CH3CnH$(A;(3)：CHa=CHCH(CH3)C2H5jH组(C)：(C3H5)aC=CHa；)：(C洱)储一C国答案：10 .化合物A的分子量是82,ImolA能吸收2molH2,当与CutCl2氨溶液反应时，没有沉淀生成，A吸收1molH2后所得烯煌B的破裂氧化产物，只有一种竣酸，求A的结构。答案：CH3CH-CCHCH11 .某二烯煌和1molBr2加成生成2,5-二澳-3-己烯，此二烯燃经臭氧分解生成2molCHCHG口ImolOHC一CHO写出该二烯煌的结构式答案：CHCH=CH-CH=CHGH12 .A、B两个化合物具有相同的分子式，氢化后都可生成2-甲基丁烷，它们也都与两分子澳加成。A可与硝酸银氨作用产生白色沉淀，B则不能，试推测AB的结构，并写出反应式。答案：ACH3CH(CH3)C三CHB:CH=C(CH)CH=CH13 .一个碳氢化合物，测得其分子量为80,催化加氢时，10mg样品可吸收氢气，原样品经臭氧化后分解，只得到甲醛和乙二醛，写出该煌的结构式。答案：CH=CH-CH=CH-CH=CH第八章芳胫14 .化合物A(C16H6)能使BWCC14和冷KMnO溶液褪色。A能与等摩尔的氢发生室温低压氢化，用热的KMnO氧化时，A生成一个二元酸B(C8Hse4)。B只能生成一个单澳代物。推测A和B的结构。答案：15 .某煌A,分子式C9H8O它能与CuCl氨溶液反应生成红色沉淀。A催化加氢得B,B用酸性高镒酸钾氧化得C(C8HsQ),C加热得D(C8H4Q)。A与1,3-丁二烯作用得E,E脱氢得2-甲基联苯，写出A-E的结构。答案：COOHACOOHOODCH3O16芳香烧A分子式为C10H4,有五种可能的一澳取代物GoHnBr。A经过氧化以后得到酸性化合物B,A:B:HOCCCOOHC:HOOCCOOH分子式QH6Q。B经过一硝化最后只能得到一种一硝基化合物C,CH5QNO。写出A,B,C的结构。第九章谈基化合物17.淀。化合物A（G2HwQ）,不与苯肿作用。将A用稀酸处理得B（C0H2O）,B与苯肿作用生成黄色沉B用NaOH/l2处理，酸化后得C（C9H0C2）和CHLB用Zn-Hg/浓HCl处理得D（G0H4）。A、B、C、D用KMnO氧化都得到邻苯二甲酸。试推测AD的可能结构。答案:CH存OCKCCH；IIOOCE：C:匚不CCX18.化合物A分子式QH2O,能够与羟胺反应，而与Tollens试剂以及饱和亚硫酸氢钠溶液都不反应。A催化加氢能得到B,B的分子式是QHuO,B和浓硫酸脱水作用能够得到C,C的分子式QH12,C经过臭氧化，在锌还原性水解条件下生成D和E,两者的分子式均为QHQD有碘仿反应而无银镜反应，E有银镜反应而无碘仿反应。推测A,B,C,D,E的结构。答案：A:CH3CHCOCH(CHhB:CH3CHCHOHCH(CH2C：CH3ChJCH=C(CH)2DCRCOCHE:CH3CHCHO第十章酚和醍19某中性化合物（A）的分子式为C0H2。，当加热到200c时异构化得（B）,A与FeCl3溶液不作用，（B）则发生颜色反应，（A）经氧化分解反应后所得到产物中有甲醛，（B）经同一反应所得的产物中有乙醛。推测(A)和(B)的结构。(B)答案：(A)推测结构题1.化合物A(QH0O),能发生碘仿反应，其IR谱中，1705cm-1处有一强吸收峰，1H-NMRf数据(8):(S,3H),(S,2H),(m5H)。化合物B是A所同分异构体，不发生碘仿反应，其IR谱中1690cm-1处有一张吸收峰；1H-NM就数据(8);(t,3H),(q,2H),(m,5H)。试推测A、B的结构。2.化合物A(QH10O),IR谱在1700cm1处有强吸收，质谱基本峰m/z57,无43及71的信号峰，试推测A的结构。3 .化合物A(C2H8Q),不与苯肿作用。将A用稀酸处理得B(G0H12O),B与苯肿作用生成黄色沉淀。B用NaOH/I2处理，酸化后得C(GHoQ)和CHLB用Zn-Hg/浓HCl处理得D(G0H4)。abC、D用KMnO4氧化者B得到邻苯二甲酸。试推测AD的可能结构。1.4 .化合物A和B为同分异构体，分子式均为QHbQ两者的IR谱表明在1715cm附近有一强吸收峰。它们分别用强氧化剂氧化都得到邻苯二甲酸。它们的1H-NMR谱数据(8)如下：A:(t,2H),(t,2H),(m,4H)B:(s,4H),(m,4H)试推测A和B的结构5 .某中性化合物A的分子式为C10Hl2O,当加热到200c时异构化得B,A与FeCl3溶液不作用，B则发生颜色反应，A经氧化分解反应后所得到产物中有甲醛，B经同一反应所得的产物中有乙醛。推测A和B的结构。6 .化合物A在稀碱存在下与丙酮反应生成分子式为Ci2H4Q的化合物B,B通过碘仿反应生成分子式为G1H2Q的化合物C,C经过催化氢化生成竣酸D,化合物C、D氧化后均生成化合物E,其分子式为GH0Q,E用HI处理生成水杨酸，试写出AE的结构.7 .在合成2,5-二甲基-1,1-环戊烷二竣酸(I)时，可得到两个熔点不同的无旋光性物质A和Bo加热时，A生成两个2,5-二甲基环戊烷竣酸(II);而B只产生一个，试写出A和B的结构。8 .环丙烷二竣酸有A、BC、D四个异构体。A和B具有旋光性，对热稳定；C和D均无旋光性，C加热时脱竣而得E,D加热失水而得F。写出AF的结构。9化合物A能溶于水，但不溶于乙醚，元素分析含C、H、O、N。A加热失去一分子水得化合物B。B与氢氧化钠的水溶液共热，放出一种有气味的气体。残余物酸化后得一不含氮的酸性物质C。C与氢化铝锂反应的产物用浓硫酸处理，得一气体烯煌D,其分子量为56。该烯烧经臭氧化再还原水解后，分解得一个醛和一个酮。试推出AD的结构。10 .化合物A的分子式为C5H6O3,它能与乙醇作用得到两个结构异构体B和C,B和C分别与氯化亚碉作用后再与乙醇反应，则两者生成同一化合物D。试推测AB、C、D的结构。11 分子式为C4H6O2的异构体A和B都具有水果香味，均不溶于氢氧化钠溶液。当与氢氧化钠溶液共热后，A生成一种竣酸盐和乙醛；B则除生成甲醇外，其反应液酸化、蒸储，所得储出液显酸性，并能使滨水褪色。推测A和B的结构。12 .化合物A、B的分子式均为GHQ,其IR和H-NMR的数据如下，试推测它们可能的结构式。A: IR在29003000cm-1,1740cm-1（很强），1240cm1（强）有吸收峰。1H-NMRS（三重峰，3H）、B（单峰，3H）、B（四重峰，2H）有吸收峰。B: IR在28503000,1725cm1（很强），11601220cm-1（强）有吸收峰。1H-NMRfcB（双重峰，6H）、B（七重峰，1HhB（单峰，1H）有吸收峰。13有一酸性化合物A（C6H10O4），经加热得到化合物B（C6H8O3）。B的IR在1820cm-1，1755cm-1有特征吸收，B的1H-NMRa据为B（双峰，3H）,B（多重峰，1H）,B（双峰，4H）。写出A、B的结构式。14 .化合物A（C4HN）白IR在2273cm1有吸收峰，H-NM嘤据为B（双重峰，6H）、（七重峰，1H）,写出A的结构式。15 .分子式都为C5H13N的三种胺A,B,C,其彻底甲基化和霍夫曼消除的有关情况如下，请推测A,B,C,三种胺的结构。A：消耗1mol的CH3I,且最终生成丙烯；B：消耗2mol的CH3I，且最终生成乙烯和一个叔胺；C：消耗3mol的CH3I，原胺有旋光性；16 .化合物A的分子式C4H9NO,有旋光性，不溶于水，可溶于盐酸，亦可逐渐溶于NaOHK溶液，A与亚硝酸在低温下作用会立即放出氮气，试导出该化合物的可能立体结构，并用费歇尔投影式表示之。17 .化合物A的分子式为C9H17N,不含双键，经霍夫曼彻底甲基化三个循环后得到一分子三甲胺和一分子烯烃。已知每霍夫曼彻底甲基化循环只能吸收一分子碘甲烷，最后形成的烯烃径臭氧化反应后生成两分子的甲醛，一分子丙醛和一分子丁二醛。试推测A的结构。18 .化合物A的分子式为C4H6，A与重氮甲烷在紫外光下反应，可生成分子式相同的化合物B和C。当与澳加成时，B能吸收两分子的澳而C只能吸收一分子澳；若进行臭氧化反应，则B的产物之一为甲醛，而C生成一分子戊二醛，试推测A,B,C的结构。19 .有一生物碱（分子式为C20h21C4N）与过量氢碘酸反应得4mol碘甲烷，用KMnO氧化首先得一酮(分子式为00H9QN),继续氧化得一混合物，经分离与鉴定是具有下列结构的化合物：CH3OCH3OCOOH HOOCCH3ON ,CH3O- COOH HOOCCOOH,试推测此生物碱的结构。20 .杂环化合物(分子式为GH6OS)能生成的，但不与银氨 曝吩-2-甲酸，写出原化合物的结构。21 .某含氧杂环的衍生物 A,与强酸水溶液加热反应得到化合物B,其分子式为GHO0(B)与苯肿呈正反应，与吐伦、斐林试剂呈负反应。B的IR谱在1715cm1处有强吸收；1H-NM就中在 为及处有两个单峰，这两个单峰面积之比为2:3。试写出A、B的结构。22 .用喀咤和氨基钾的液氨溶液反应后，用水处理，得一化合物，其分子式为C4H5N3, 1H-NMR普中 为(2H, d) , (1H, t) , (2H, m),加入 D2O此峰信号消失。试推测其结构，并说明各峰的归属。NCOOHCOOHOCH3 CH3Iz/NaOH作用后，生成23 .甜菜碱C5H1QN存在于甜菜糖蜜中，它是一种水溶性固体，在300c熔融分解，它不受碱的影响，但和盐酸作用生成一个结晶产物GHLQNCl。它可用下面方法之一来制备：用碘甲烷处理甘氨酸，或者用三甲胺处理氯乙酸。请写出其结构式。24 .氨基酸与羟基酸有类似的反应。请参照羟基酸的性质，预测下列氨基酸加热时所得产物的结构：(1) a-氨基酸(甘氨酸)一C4H6O2N2(二酮哌嗪)；(2) 3-氨基酸CHCH(NH)CHzCOOHC4H6Q;(3) T-氨基酸CHCH(NH)CHCHCOOHQHON(内酰胺)；(4) B-氨基酸HbNCHCHCH2CHCOOHGH6ON(内酰胺)；25 .果胶酸(pecticacid)是广泛分布在植物中的多糖(细胞壁组分)。果胶酸酸性水解产生D-半乳糖醛酸。果胶酸经甲基化，然后水解后，只给出2,3-二-O-甲基-D-半乳糖醛酸。此外，果胶酸可被“-糖甘酶水解。请指出此多糖的二糖结构单位。(用哈沃斯式表示)。26 .a-菇品烯(GoHw)是芫荽油中的一种菇烯，只吸收两摩尔氢，而形成组成为(G0H0)的烷烧；臭氧分解a-菇品烯时，产生下列化合物A和乙二醛；用高镒酸钾氧化时，产生化合物B。CH3CH(CH3)2IICH3CCH2CH2CCH(CH3)2HOOCCch2ch2cCOOHIIIIIIOOOHOH试问：a.在a-菇品烯中有几个环(如果有的话)a -菇品烯可能的结构是什么b.根据化合物AB的结构及异戊二烯规则,c.如何说明化合物B中-OH基的存在4.5.6.(A)7.8.9.CH2CCH3IIO2.A:A:3.A:参考答案C6H5cH=C-CHOCH2CH3/OCH3cH2/CH2cH3CH3.OCH3CH2CCh30cH3C:CH3CH2cH31.OCH3C.CH30cH3CH2CH3CH2COOHo-COOHB:OB:OOO1cHOOCOOH(C)(A)顺-2,5-二甲基-1,1-环戊烷二竣酸B:反-1,2-环丙烷二竣酸；C:1,1-AONH4BNH2OOB:D:CH3CH2CCH311OCH3CH2CH2CH3O(D)COOH(E)(B)反-2,5-环丙烷二竣酸;OHCO或CH2CH3CCH311O或CH2CH3CH2CH3OI.COOH二甲基-1,1-环戊烷二竣酸D:顺-1,2-环丙烷二竣酸。OS COCH311.12.13.14.C:CH3ICH3 CH -CH-NH2ICH3COOCH3 IH-C-NH2ICH318.CH3cH2cH21n-砥3CH3CH2CH2-N-CH2CH3IICH3H16. A的可能结构:COOCH3Ih2n-c-hICH317. A的结构:ch2ch2=ch-hcch2=ch -ch =ch2B19.20.21. .(A)22.23.24.25.H3COCH3CH2COON(CH3)3(1)(3)HNNHH3CHNO果胶酸(B)CH3CCH2CH2CCH3二酮哌嗪丫-内酰胺1）甲基化2)H+2,3-26.a.根据a-菇品烯的组成及只吸收个环。因为它加氢后生成的在，并且只有一个环。b.a-菇品烯的结构为:(2)(4)CH3CH=CHCOOHHNB-内酰胺CHOH_|_OMeMeOHHOHHOHCOOH二-O-甲基D-半乳糖醛酸2摩尔的氢，生成饱和烷烧的事实，说明GoH2o组分中，根据CnH2n+2的通式，还少-菇品烯有，2个氢，故有环存c.a-菇品烯受高镒酸钾氧化时，先生成邻二醇，进一步氧化时，有两个是3。醇羟基，不CH3I0HCOOHCOOHOH（王礼琛）