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精选优质文档-倾情为你奉上6.2 基元反应速率与速率方程 6.2.3、零级反应(zero-order reaction)反应速率与参加反应的物质的浓度无关的反应称为零级反应。常见的零级反应有某些光化学反应、电解反应、表面催化反应等, 这些反应的速率分别与光强度、电流强度及物质的表面积有关,而与反应物的浓度无关。有些难溶固体药物与水形成混悬剂,一定温度下这些药物在水中的浓度为一常数(溶解度),因此,这些药物在水中的降解反应,当药物过量,体系中药物的固体与溶液共存时,不论其速率与浓度有无关系因为浓度保持不变(即浓度一直保持为溶解度),都可表现为零级反应(当过量的药物降解后,溶液中的药物浓度小于溶解度时,才表现出速率与浓度的原有关系)。 6.3.4 单纯n级反应的动力学 速率方程: (n 1) 动力学方程: 半衰期: 6.3.5 反应级数的确定确定反应级数有如下一些方法:(1)积分法依次尝试用一级、二级、三级反应的得动力学方程的积分式作图,如果和成直线关系,则为一级反应;如果和成直线关系,则为二级反应;如果和成直线关系,则为三级反应。这种方法的缺点是不够灵敏。如果实验的浓度范围不够大,则很难区分究竟是几级。积分法对反应级数是简单整数时,结果较好;当级数是分数时,很难尝试成功。(2)微分法设反应的动力学方程可表示为作曲线,在曲线上取若干点作切线,求出切线的斜率即反应速率,以对作图,得直线,斜率为,截距为。(3)半衰期法(除一级反应外)取两个不同的初浓度和,对应的半衰期为和,由上式得或(29)也可取一系列初浓度,由对作图:(30)由直线的斜率求。cA,0cA,0cA,0t1/2t1/2t1/20tcA专心-专注-专业
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