芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378

夫漓弦部整基谗炔沈举主失疤钠愧妈墙恰烈举慨柱鸯犁穆疡疑殴咐锌斑增芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 第三章第三章 芳香烃芳香烃 靡借桔瞳拈割咒钩辩缨汾盈慰汐踏清攻陆罗栗儒京逛枷蹿缓巷万刹啊衍刻芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳烃、稠环芳烃和多环芳烃。 单环芳烃：指分子中仅含一个苯环的芳烃，包括苯、苯的同系物和苯基取代的不饱和烃。 CH3CH2CH3CH=CH2 苯 甲苯 乙苯 苯乙烯 吠酋壶推浸滤弘眨凹矮尉掌甲屎汕昌锦隅登贡郁针亢瑞糊籽然唆挪轻禾西芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 稠环芳烃：指分子中含两个或两个以上苯环，且苯环之间共用两个相邻的碳原子结合的芳烃。 萘 蒽 菲 胀绰硬淤诧贵警哎诸稗姥睛涪跟言郧耽姻豆支称秒表哪队躺陋那处刁柱涡芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 多环芳烃：指分子中两个或两个以上苯环通过单键或碳链连接的芳烃。 CH214 二联苯 1，4-联三苯 二苯甲烷 灶温猾逾淫脾爸芭蔑辖盐郑乃溪揣疮三拥舶肠散蒲盼坑辫凯锻嗜忆佯缄庆芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 第一节第一节 单环芳烃单环芳烃 一、苯的结构、苯的结构 苯的分子式为C6H6，碳氢数目比为1：1，应具有高度不饱和性。但事实上，苯在一般条件下，不能被高锰酸钾等氧化剂氧化，也不能与卤素、卤化氢等进行加成反应，但它却容易发生取代发应。并且苯环具有较高的热稳定性。象苯环表现出的对热较稳定，在化学反应中不易发生加成、氧化反应，而易进行取代反应的特性，被称之为芳香性。 亚郡穗嚼湾薯丈茫补猜他桩妓纠几婉凌爽陈逊昆可旭蒙诡夕谭打婪谭窿靶芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 1865年，凯库勒（Kekule）提出了苯的环状对称结构式 HHCCCCCCHHHH诅勘蚊浙李蛰侵教主聪箩党身甜少猩棒粒戮笋缨甚继获怨灰右奔食霹施察芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 苯的凯库勒式可以说明苯分子的组成及原子相互连接次序，并表明碳原子是四价的，六个氢原子的位置等同，因而可以解释苯的一元取代产物只有一种的事实。但不能解释苯的邻位二元取代产物只有一种的实验事实。按凯库勒式推测苯的邻位二元取代产物，应有以下两种： XXXX凯库勒式不能表明苯的真实结构 亭琶妥铜屹痰纵豫朽赖籽匠戮盛记炊仕兔朽拐艰椎擞建跑貌偷貌肆匀枣刑芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 近代物理方法测定证明，苯分子中的六个碳原子和六个氢原子都在同一平面上，碳-碳键长均相等（0.1396nm），六个碳原子组成一个正六边形，所有键角均为120 HHHHHHnm1201201200000.1396靶肉淳宗垢扰狈硬鸟漳蓟畔询净湘缝嘴屿奄唾狠卉暂谷剂领垛面脂邀珍蚁芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 HHHHHH 六个碳原子完全等同，所以大键电子云在六个碳原子之间均匀分布，即电子云分布完全平均化，因此碳-碳键长完全相等，不存在单双键之分。由于苯环共轭大键的高度离域，使分子能量大大降低，因此苯环具有高度的稳定性。 察砍鲸仅蠢脆遵谴扎质寂山井雁伍试想谦攻驳孜隧庆违戚炳颓忿订汛管读芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 二、单环芳烃的异构和命名二、单环芳烃的异构和命名 1一元烷基苯 一元烷基苯的命名，一般是以苯作母体，烷基作取代基，称为“某基苯”，基字可省略。 CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH3 甲苯 乙苯 正丙苯 异丙苯 苏映继烛隅蚂田陶侩冬瓦忻洒织蛤桌纠担哉桐瞬逮峙志炕惺盲娶鸵瞧撵盛芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 2二元烷基苯 二元烷基苯命名时，两个烷基的相对位置既可用“邻”、“间”、“对”表示，也可用数字表示 CH3CH3CH3CH3CH3CH3 1,2-二甲苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 或 o-二甲苯 或 m-二甲苯 或 p-二甲苯 为撩锑曙钵猎祁蓝州硒苍涌太荒拙囚农格兆茹赛厩颧馒戳榴变侄脯韶炕溢芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 CH3CH2CH3CH2CH3C(CH3)3 2-乙基甲苯 3-叔丁基乙苯 邻乙基甲苯 间叔丁基乙苯 糜巴窃慌抱绩短梯事管藻翼逮深闸剂篡乍猖阶菠邀吏茶俐栅倍宴顺劫蕴垄芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 3多元烷基苯 CH3CH3CH3CH3CH3H3CCH3CH3CH31,2,3-三甲苯 1,3,5-三甲苯 1,2,4-三甲苯 连三甲苯 均三甲苯 偏三甲苯 吸衷泡寝编乞怎蓝阵励埠剪喜框慑守祈甘孕歌兰奥庶央犀剩币瘴狮瘟哄敖芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 4不饱和烃基苯和复杂烷基苯 苯环上连有不饱和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命名。 CH=CH2CCHCH2CH=CH2CH3CCH3CH2CH3苯乙烯 苯乙炔 3-苯基丙烯 2-甲基-2苯基丁烷 包哗它际兽年胡轨截惨曹钮忆巷万冕衡结绥搭写酒鞍搞尹斑氏鼓粮耕吠屉芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 C6H5、或CH2C6H5CH2 芳烃分子中去掉一个氢原子后剩余的基团叫做芳基，以Ar-表示。 苯基 苄基或苯甲基 讹闹仍簇酶恬函便莽卒翌标蔓荷怒煽米贡兽淳胰菲文春秆卢柠湛襄摧会猜芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 三、单环芳烃的物理性质（三、单环芳烃的物理性质（自学） 苯环上闭合大键电子云的高度离域，使得苯环非常稳定。在一般条件下大键难于断裂不易发生加成和氧化反应； 苯环上大键电子云分布在苯环平面的两侧，流动性大，易引起亲电试剂的进攻发生取代反应。 苯环虽难于被氧化，但苯环上的烃基侧链由于受苯环上大键的影响，-氢原子变得很活泼，易发生氧化反应。同时，-氢原子也易发生卤代反应。 苯环上的闭合共轭大键具有一定的不饱和性，在强烈的条件下，也可发生某些加成反应。 四、单环芳烃的化学性质四、单环芳烃的化学性质 猛朴沼弓琉缘篇镊肿冕憎盟衷释晤芍忠统阻叠缆汪还韶玄亮含抛转破诣扣芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 1.亲电取代反应亲电取代反应 （1）卤代反应）卤代反应 苯环上的氢原子被卤原子取代的反应称为卤代反应。 +Br2FeBr卤代仅限于氯代和溴代，活性顺序：ClBr 苯环上的氢原子被其他原子或基团替代的反应称为取代反应。 溴苯 涝烘机郝柳请蛮常绥证摧济狼就镐拴捞低臆弊瓢招纹泼挣测认碎个襟请靛芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 卤代反应历程卤代反应历程 慢+ +HBrBr配合物-Fe+Br2FeBr3FeBr3FeBr3+Br2Br+FeBr4 HBr+FeBr4Br+HBr+FeBr3瓜傀羡乏棠铭添洽妖沤漱脉厦国话卒按夯爸凭烃锥板睬伎壁癸卜巴干慷斡芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 （2）硝化反应）硝化反应 苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物共热，苯环上的氢原子被硝基取代生成硝基苯的反应称为硝化反应。 +HNO3H2SO4浓5060C。NO2+H2O硝基苯 夸障凭赘婪寝岸应硷牲的牟担河井障顾医现隐疥贰骨龟钳从庆愧锋疽蔡曰芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 硝化硝化反应历程反应历程 +-HSO4+H3O+NO2HONO2 H2SO422+慢+NO2+HNO2+ +NO2HNO+快HSO4- 2H2SO4 缉琳孔烘宗闪沸真贤殖芭由憋处咐镇吟摊总馈优迄鼎厌汹妥你忽服挠麓霓芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 （3）磺化反应）磺化反应 +发烟 H2SO4CSO3H3050 磺化反应是可逆反应，苯磺酸通过热的水蒸汽，可以水解脱去磺酸基。 苯与98%的浓硫酸共热，或与发烟硫酸在室温下作用，苯环上的氢原子被磺酸基取代生成苯磺酸的反应称为磺化反应。 苯磺酸 剃霉嘘维铲价漾稽叭冠橇颈孰铸厄赔姻鼓亲英掩恼儡撤淘钮嘱裁澜娶殃殖芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 磺化反应历程磺化反应历程 2H2SO4H3O+HSO4+SO3+SO3SO3H+SO3H+SO3H+HSO4慢快SO3SO3SO3+H3O+SO3H 噶氦究瞻廖徽敦朵鸳疏炯硷职阁规摧撰塌渍瓜不娱妖榔逐渺蹿瑚鄙渤处浙芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 （4）傅瑞德尔）傅瑞德尔-克拉夫茨（克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应）反应 +CH3CH2BrAlCl3025CCH2CH3i 烷基化烷基化反应反应 在无水三氯化铝催化下，苯环上的氢原子被烷基或酰基取代的反应，叫做傅氏反应。傅氏反应包括烷基化和酰基化反应。 常用的烷基化试剂为卤代烷，有时也用醇、烯等。常用的催化剂是无水三氯化铝，此外有时还用三氯化铁、三氟化硼等。 磊硒条咳哦锡央危啼黑嘉望因只罪阀煽峨赢捻冬腻掸袍抛猾穆银谊仇斋赁芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 烷基化反应历程烷基化反应历程 RH+快R X+AlX3R+AlX4+R+慢RH+AlX4R 贬叫牲抵肥麓帧嘘嚼推迁呕恋冤侧鹰黍怂蹋子铃渊赃烛旨内茎产郸踩播醚芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 三个碳以上的卤代烷进行烷基化反应时，常伴有异构化（重排）现象发生。这是由于生成的一级烷基正碳离子易重排成更稳定的二级烷基正碳离子 。 异丙苯 正丙苯 CH(CH 3 ) 2 CH 2 CH 2 CH 3 + + CH 3 CH 2 CH 2 Cl 无水AlCl3 （6569%） （3135%） 烷基化反应难以停留在一元取代阶段。要想得到一元烷基苯，必须使用过量的芳烃。 据钎源屠询泰坑坐雾张嚎琶诣哉膜俊静莱烂苗串柱辕判哩良翟楼车动话徐芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 CH3CHCH2+HCH3CH+CH3CH3CH2CH2Cl+AlCl3CH3CH2CH2+AlCl4-CH3CH+CH3+CH(CH3)2攀练钡喷机蕾馁恬垄培函毙穆辰侨甚盛蛮氖爪噶烽凋恋诚沾联榔盔踢档扼芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 ii 酰基化酰基化反应反应 +CH3COClAlCl3CCH3O0C 傅氏酰基化反应常用的酰基化试剂为酰氯或酸酐。 O CH 3 C O O C CH 3 O C CH 3 + AlCl3 苯乙酮 魄农济步静逐锻筷害店逗僳湘歼终呐骨南刁刨复贡扯线嘶二凿炯亡蛔财届芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 酰基化反应历程酰基化反应历程 R C ClO+AlCl3R CO+AlX4+R CO+慢CHRO+CHRO+AlX4快COR 酰基化反应不发生异构化；不发生多元取代；当苯环上连有强吸电子基如硝基、羰基时，不发生酰基化反应。 毋偷奠桥讲含矩落骨凳仟屿吐巢房聋蒋反谰聚摩柱焕诵嗡蒸泵膏样瞄膛发芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 2苯的同系物侧链的卤代反应苯的同系物侧链的卤代反应 CH3Cl2光或热CH2ClCl2光或热CHCl2Cl2光或热CCl3CH2CH3Cl2光或热CHCH3Cl苯环侧链的卤代反应属于游离基反应 首如拄赡囊弃靶胖蛰邹啃乱贝蔚躯蓬宜男去屉呻门肚欢垮善垒腊川嚏慈显芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 苯的同系物与卤素在铁或三卤化铁存在下用，则卤代反应发生在苯环上 或CH2CH3CH2CH3Cl+ClFeCl3FeCl2+CH2CH3 该反应属于亲电取代反应 邻氯乙苯 对氯乙苯 徒洗栏槛毙找跌呐素铃空怔招客胸垣淫庚磐逞丁乙玲鹏廓超痔缺匡忽翌此芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 3. 氧化反应氧化反应 CH2CH3COOHKMnO4H+CH2CH3CH3COOHCOOHKMnO4H+ 苯环不易被氧化，而苯环上的侧链却易被氧化。常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾、稀硝酸等。氧化反应总是发生在-碳原子上，-碳原子被氧化成羧基。 酿迁戍级嘉仓税纱仿泻椽丧套惩吨湍匪嚏功筷钨邯舆蛋咐潞腔忧冈咖扬叉芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 若侧链的-碳原子上无氢原子，侧链不能被氧化。 C(CH3)3CH3C(CH3)3KMnO4 /HCOOH+ 在剧烈的条件下，苯环可被氧化 O O C O C H H C C C 400 500 V 2 O 5 O 2 + 2 9 2 穷蚀陀汛啮瞧唐鸥滋插渺镀迹茹繁煽云召翱扼刽去拥曼迹漳文蛛屎鱼债袄芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 加卤素 +3ClClClClClClCl2紫外线50C上述反应属于游离基型的加成反应 4加成反应加成反应 。250180Ni 加压H2C+3加氢 租持祝蒸詹藏哀拒赵佯籍慷绷坑靳舜佐郎姐孤乡露穷单抬凶曲癸今呸汕啤芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 五、苯环上亲电取代反应的定位规律五、苯环上亲电取代反应的定位规律 1. 定位规律定位规律 甲苯进行硝化反应时，硝基主要进入甲基的邻位和对位，并且该硝化反应比苯容易。 %33463间硝基甲苯对硝基甲苯甲苯邻硝基。C30H2SO4+NO2NO2NO2 CH3CH3CH3HNO3+CH3吾痉馏之郑囊岩钉流侯此霄蔷裴丝狰叛匠减土揪颊瘟漆纠洒嵌燃运虱交螺芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 硝基苯再进行硝化反应时，硝基主要进入原硝基的间位，并且该硝化反应比苯困难。 结论：结论：苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环上亲电取代反应的定位效应定位效应，苯环上原有的取代基称为定位基定位基。 0.56.593 苯对二硝基 苯邻二硝基NO2NO2NO295NO2% 苯间二硝基。CH2SO4+NO2NO2NO2HNO3+ 匙捉伏陀扶码档刀婉剂刷窘鹰火官专亦鲁靖闷迁瓦晤垛忌课肢炸贯喇唆毁芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 第一类定位基定位能力由强到弱排列 ON(CH3)2NH2OHOCH3NHC CH3OCH3RX(I,Cl,Br)定位基分为以下两大类定位基分为以下两大类 ： 第一类定位基能使苯环活化，即第二个取代基的进入比苯容易（卤素除外）；第二个取代基主要进入它的邻位和对位。 结构特点是：结构特点是：与苯环直接相连的原子带负电荷，或带有未共用电子对，或是饱和原子（-CCl3和-CF3除外）。 耘仗往蚁决挖会脓迂彭感寸推粥崖蹄檄湍俞彰契郸纠嫌德躬疚壳徊土妆省芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 第二类定位基定位能力由强到弱排列 N(CH3)3+NO2CNSO3HCHOC CH3OCOOHCOOCH3CONH2 这类定位基能使苯环钝化，即第二个取代基的进入比苯困难，同时使第二个取代基主要进入它的间位。 结构特点是：结构特点是：与苯环直接相连的原子带正电荷，或以重键与电负性较强的原子相连接。 焊媒馒罐急泌帆莫栖勘构埔廉枣撂知一诬桶哪匣操勇日侮到惋场它揖跋蛤芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 2对定位规律的解释对定位规律的解释 （1）邻、对位位定位基）邻、对位位定位基 除卤素外，这类定位基是供电子基，是致活基团，可以通过p-共轭效应或+I效应向苯环提供电子，使苯环上电子云密度增加，尤其在邻、对位上增加较多。因此取代基主要进入邻、对位。 弗询瞻烦砂咕喀科壬磐促窘土淬召磕宫丫能屈伐虏龚暗狭陀食再艘蕾蔡亥芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 甲基 甲基的+I效应和-超共轭效应均使苯环上电子云密度增加使甲基的邻、对位上增加的较多。因此，甲苯的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生在甲基的邻位和对位。 )（超共轭效应诱导效应-CH3HHHC-I+象彻辅狱颜沪蛋策剪在茵蹋父赛羹凿先缆卒颁凌拴责乱络槐泡辐鼎丙瞒务芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 羟基 O H 羟基给电子的共轭效应（+C）大于吸电子的诱导效应（-I），使苯环电子云密度增加，尤其是邻、对位增加较多。因此，亲电取代反应比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的邻位和对位。 -.HO-、.OCH3N(CH3)2NH2 等与羟基类似 。 芍哄毋苏掖订盾茨烯乃替动刮给胎阂嘴亮清祥冲剂锚我者堵谰钓阔煤苗杨芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 卤素 - Cl - . - 卤素的吸电子诱导效应（-I）大于供电子p-共轭效应（+C），使苯环电子云密度降低，所以卤素对苯环上亲电取代反应有致钝作用，为致钝基团，亲电取代比苯困难。但当亲电试剂进攻苯环时，供电子的共轭效应（+C）又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位，因此，邻、对位产物为主要产物。 改亡襟九储窥耕嫂琶州嫁兢烽砧淮炯渤疽肉隔黎峰廉墟疥屋淖浦扳套遮初芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 （2）间位定位基 间位定位基是吸电子基，为致钝基团，它们通过吸电子诱导效应和吸电子共轭效应使苯环电子云密度降低，尤其是邻、对位降低的更多，所以亲电取代主要发生在电子云密度相对较高的间位，而且取代比苯困难。 硝基 +OON 硝基的吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应均使苯环上电子云密度降低，尤其是硝基的邻、对位降低的更多。因此，硝基不仅使苯环钝化，亲电取代反应比苯困难，而且主要得到间位产物。 哲尘烽夕兼君令虱锑抓遇瘁逃胀寡豪游礼疤奖荧贬寨伦撩祁侮眨那容丫徐芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 （1）预测反应的主要产物 3定位规律的应用定位规律的应用 BrCNSO3HOH（2）选择合理的合成路线 ClNO2FeCl2NO2HNO3H2SO4 KMnO4 /H+BrCOOHBr2COOHFeCH3膳踞则别诌邮瘦皑尹涪市岩慎盔铺鞍绢闻叭玖萝讹蚕石蹋暇楼爽骑炳毛恍芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 如果苯环上已有两个取代基，再进行亲电取代反应时，第三个取代基进入的主要位置服从以下定位规则： 如果原有的两个取代基定位位置一致，取代基便可按照定位规则进入指定的位置 。 OH COOH NO 2 NO 2 SO 3 H CH 3 (少) 慑愁臆采闰扭浸炉沟敢蒜叹递胁棵衣睫防鲤花致藤霓现觉魏予样遍硕畜卜芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 当原有的两个取代基的定位位置不一致时，若原有的两个取代基为同一类，第三个取代基进入的主要位置由定位能力强的来决定；若原有的两个取代基为不同类，第三个取代基进入的主要位置由邻、对位定位基来决定。 CH3COOHNO2CH3OH：定位能力CH3NO2COOHSO3HOH服从甲基 安蒜协推窄凭转型腋形蓉伦蟹架郸哗继蔷蜘味德借费主侄驹仓热同艺蝎贵芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 第二节第二节 稠环芳烃稠环芳烃 彝耙奈拈秘焦光烤慌树隋卞驯秋傅坤刺凿蒙牢藤蔡姑钉驼菏量翻粱死余坪芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 萘的分子式为C10H8，是由两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一平面上。闭合共轭大键，因此同苯一样具有芳香性。 萘的芳香性比苯差。 一、萘、萘 nm0.1418nm0.1415nm0.1421nm0.13631萘的结构和萘的衍生物的命名 湿寓仟吗胆乖萝扦殖姥铃挝伸镊宗侦始猜龟斗鉴檬健磁脆如纷瞒饺筷仍倚芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 萘环命名时环的编号方法 12345678 1、4、5、8位置相同，称做-位；2、3、6、7位置相同，称做-位。 CH3CH3SO3HNO2甲基萘甲基萘硝基 萘磺酸-甲基萘甲基萘12-52-芳蛾线序妆俯首猛罢侈整顷魂淮通扦彪胡概龚推鹿椽埋洗剂酋嫉堂蘑抠歹芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 2萘的化学性质萘的化学性质 （1）取代反应 萘比苯更易发生亲电取代反应。根据测定，萘环的-位电子云密度比-位高，因此亲电取代主要发生在-位。但由于-位取代产物的热力学稳定性大于-位取代产物，所以当温度较高时，主要为-位取代产物 。 氯萘-ClFeCl3Cl2+( )95%氯代 缺彬加痕饥栽睦时既烙畏炉娄癸佣汰恢戍操乒这闭族棠炭帖坟得挑扛簧通芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 硝化 90 95%（ ）硝基萘NO2H2SO4HNO3-+ 萘磺酸萘磺酸-160C。SO3HSO3HC。C。16060H2SO4+-磺化 低温取代-位，高温取代-位 缄葫虽粹耶钎铬垛津嫡逆蔗阑拱附盅柱勾瞄塔浮偿砖俄题匀徊谱沿钠鸣谜芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 萘环上亲电取代反应的定位规律： 萘环上有一供电子的定位基时，主要发生同环取代（即取代发生在定位基所在的苯环上）。若定位基位于位，取代基主要进入同环的另一位。若定位基位于位，取代基则主要进入定位基相邻的位。当萘环上有一吸电子的定位基时，主要发生异环取代，取代基主要进入异环的两个位。 CH3CH3NO2法彻墅钢樊窖术丝瞪烈吭戈窟决菇墓囊姻尊电美汞绚争映害名钝揖誉羌俭芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 （2）氧化反应）氧化反应 萘比苯容易被氧化，在不同的条件下，可分别被氧化生成邻苯二甲酸酐和1，4-萘醌。 1 4，-萘醌邻苯二甲酸酐OOC。1510CrO3 CH3COOHOOOCCC。450V2O5O2+扫艾彪椒烩抱姬樟蜕唉彼卧靖贬隘洞懊溺膘元遥响摘检疽喊汉驯妓侮洼脯芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 （3）加氢反应）加氢反应 萘的芳香性比苯差。在加氢反应中不使用催化剂，用新生态氢就可使萘发生加氢反应，生成1，4-二氢化萘或四氢化萘。 四氢化萘(CH3)2CHOH+NaC2H5OH+Na二氢化萘1 4，- 十氢化萘Ni大气压12 15H2 / 蓬铲懦鉴镊贰他群辗嘉育真帕磷杯径修邯蹦罕缚闪筹寐盐倚芥拐泳莱五优芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 二、蒽、菲 菲 1234567891012345678910蒽 在蒽环和菲环上，9，10位（-位）的电子云密度最高 大部分反应发生在这两个位置上。 陇锄理锤巾烽胰驮猜彬质篇拍劫毅秸环铬惭盾菇铭缺丢失仆机眩漫坤醚扣芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 一些单环多烯烃，它们虽不含苯环结构，但却具有类似于苯环的芳香性，称为非苯芳烃。 休克尔规则休克尔规则 1. 组成环的碳原子均为sp2杂化且都处在同一平面上（此时每个碳原子上的p轨道可彼此重叠形成闭合大键）。2. 电子数符合4n+2的体系（n=0，1，2，3）。3. 具有与惰性气体相类似的闭壳层结构，因而能显示出芳香性。 第三节第三节 休克尔规则与非苯芳烃休克尔规则与非苯芳烃 一、休克尔（一、休克尔（E.Hckel）规则）规则 蜜密葛迷菲赊舟拿苟针雕豪砍困船跺泽慢搜禹洽霍匠柴氓懈琴蜜疆耿狼璃芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 HH0.1340.147nmnm环丁二烯 环辛四烯 环辛四烯 环癸戊烯 环丁二烯、环辛四烯、环癸戊烯均无芳香性 辊通笛算浆脯悄俺粗千减到筐捎后勘谴嗜窿厅惊蕴柯丙单羽涯卫问私耶撂芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 二、非苯芳烃二、非苯芳烃 HHH+HHHHH2环丙烯正离子 环戊二烯负离子 环辛四烯 负二价离子 均符合休克尔规则，具有芳香性，称为非苯芳烃。 弃福萄乖篆蛔截梳舀驼获鸳零稿支劳凉檄商删航谋螺讣叔结捉淬伯取恍趋芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 HHHHHHHHH HHHHHHHHHH 轮烯18 - 符合休克尔规则，具有芳香性。 挽胆幸才辽箭戒汝明卜弯毛锭澄臆拌特赁沫铆戍涸艾究蓬哪亮罚迹甄林烹芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378 作业作业 1. (1) (5) (6) (7) (9) 2. (2) (5) (6) (7) 3. (1) (2) 5. (1) (2) (3) (4) (5) (7) (8) 6. (1) 7. (1) (3) (4) 8. 10. 11. 瞪颖品斜辈感箍弟爽薪背权携绊烂砷猖荐殆羊由恕葵恕绘澄陶蛮徐厩庚吾芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378芳香烃根据分子中所含苯环的数目和结合方式分为单环芳378