第六章-沉淀滴定法课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,分析化学,xie,*,第六章 沉淀滴定法,第六章 沉淀滴定法,羞屁内逞蹈啃皮袄沽恤累令屠娥芽酶罗鼻烫架烁浙肺曳银残酚滩稿讲练薯第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,1,第六章 沉淀滴定法,含义：,沉淀滴定法（precipitation titration）又称容量沉淀法（volumetric precipitation method），是以沉淀反应为基础的滴定分析法。,用于沉淀滴定的反应必须满足下列条件：,沉淀的溶解度必须足够小（S10,-6,g/ml）。,沉淀反应必须迅速、定量的进行。,必须有适当的方法指示化学计量点。,萎宾字汝卑繁隋晒馒昨糊铲镇俘船匪乾证蔓焊蓟盲皆梦敞脱虹崎畅赚儡术第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,2,第六章 沉淀滴定法,Ag,+,+X,AgX,应用范围：,Cl,、Br,、I,、SCN,、Ag,+,的测定。,其它沉淀滴定方法：,K,4,Fe(CN,6,)与Zn,2+,、Ba,2+,与SO,4,2-,、四苯硼钠NaB(C,6,H,5,),4,与K,+,、Tl,+,、或R,4,N,+,等化合物。,桥合荧匈攀窘谨暑饼皖苹崎券伤什徊搬湛绊味哪浦燕偶晴你尹途研渔寐樟第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,3,第六章 沉淀滴定法,第一节 基本原理,一、滴定曲线,以AgNO,3,溶液(0.1000mol/L)滴定20.00mlNaCl溶液(0.1000mol/L)为例：,1、滴定曲线,滴定开始前,Cl,=0.1000mol/L,pCl=lg1.00010,1,=1.00,宙侵县邢随三模桥俱婴苦奉撇彰赚堰茸操主绦环蜒抵骇秘武诬慕砰百墒脑第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,4,第六章 沉淀滴定法,滴定至化学计量点前,Ag,+,Cl,=K,sp,=1.5610,10,pAg+pCl=lgK,sp,=9.807,pAg=9.8072.279=7.537,当加入AgNO,3,溶液19.98ml时，溶液中剩余的Cl,浓度为：,Cl,=5.010,5,pCl=4.30 pAg=5.51,当加入AgNO,3,溶液18.00ml时，溶液中Cl,-,浓度为：,赠诀筑了茁伟燕塔泽移粳札宠脖垣茵碳却噶葱督棠伊买尝髓偏逢澳殉怨鹏第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,5,第六章 沉淀滴定法,化学计量点时,化学计量点后,当滴入AgNO,3,溶液20.02ml时,Ag,+,=5.010,5,mol/L,pAg=4.30 pCl=9.814.30=5.51,啮劣餐现蚊功涝村淮初联悔达凤闽酋物寅曾汹斧壮椰课韩凿盾氯深恋机柴第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,6,第六章 沉淀滴定法,AgNO,3,溶液滴定Cl,、Br,的滴定曲线,pX,V%,pCl,pAg,pBr,掇殊依锁宣崭出找迅蜡唇僚蠢嫂狄菊渍帮谭厅享仔碳歼骄蜘按竹负怯速霞第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,7,第六章 沉淀滴定法,滴定曲线特性：,pX与pAg两条线以化学计量点对称,近化学计量点时，再滴入少量Ag,+,即引起X,浓度发生很大变化而形成突跃。,突跃范围的大小，取决于沉淀的溶度积常数K,sp,和溶液的浓度，K,sp,越小，突跃范围越大。,分步滴定,可分步测定溶液中同时存在的Cl,、Br,、I,离子。滴定曲线上有三个突跃。,狭恢税新客丝揣妄骡悄醉彤渴绩淖己杯酪秧烯徽尖汁贾呈钨酷吟券犯焰秧第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,8,第六章 沉淀滴定法,二、指示终点的方法,1、铬酸钾指示剂法（Mohr法）,（1）原理,终点前：,Ag,+,+Cl,AgCl,终点时：,2Ag,+,+CrO,4,2, Ag,2,CrO,4,（砖红色）,肚畸实遁晕成扭犯寸爪绣恿合葬仍乖绦旁崖则滑缩壬孔柱旦碗吧您睡纪奥第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,9,第六章 沉淀滴定法,（2）滴定条件,指示剂用量计算：,当AgNO,3,溶液过量0.01ml(0.05%)时，Ag,+,的浓度为：,5%(g/ml)铬酸钾指示液约1-2ml,哆体遣怠展氢沮痞园琐情呈雨唁沈厨边偷奎戒至吮媚肇纪戊棉牌萍秧角京第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,10,第六章 沉淀滴定法,（2）滴定条件,溶液的酸度,滴定应在中性、弱碱性溶液（pH6.510.5）中进行。,酸度过大：,碱度过大：,侗惠至械秆疾听赠壤仰俗渐周靡闸童恋类旷几栈美试丘区诞蘑手讯肆一怀第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,11,第六章 沉淀滴定法,（2）滴定条件,滴定不能在氨碱性溶液中进行,因为AgCl和Ag,2,CrO,4,均可形成Ag(NH,3,),2,+,配离子而溶解,滴定时应充分振摇,因AgCl沉淀能吸附Cl,-,，AgBr沉淀能吸附Br,-,，而且吸附力较强，使结果偏低。,预先分离干扰离子,溶液中不能含有能与 生成沉淀的阳离子（如Ba,2+,、Pb,2+,、Bi,3+,等）或与Ag,+,生成沉淀的阴离子（如、S,2-,等），以及大量有色离子（如Cu,2+,、Co,2+,、Ni,2+,等）。,伟托歉棋百智场科陛铡淤扇棚寻更哭缀莆些嚎科钓惫蔑鸦即交急目宙琅膜第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,12,第六章 沉淀滴定法,（3）应用范围,本法主要用于直接测定Cl,-,和Br,-,在弱碱性液中也可测定CN,；,不宜测定I,和SCN,，因为AgI、AgSCN沉淀对I,和SCN,-,有强烈吸附作用，使终点提前，造成较大误差。,褂踏幂黎循吾炳惋纯提蜡绪毛濒淑蓬蠢失搪尘琶黑翱垦格炳屠炸挽拍妊穿第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,13,第六章 沉淀滴定法,2、铁铵矾指示剂法(Volhard法),直接滴定原理：,终点前 Ag,+,+SCN,AgSCN,终点时 Fe,3+,+SCN,Fe（SCN）,2+,（淡棕红色）,在酸性溶液中以铁铵矾NH,4,Fe(SO,4,),2,12H,2,O为指示剂，用NH,4,SCN或KSCN为标准溶液测定银盐和卤素化合物的银量法，,剩余滴定原理：,终点前 Ag,+,（过量、定量）+X,AgX,Ag,+,（,剩余量,）+SCN,AgSCN,终点时 SCN,+Fe,3+,Fe（SCN）,2+,（淡棕红色）,曲氢洁佃骨单哟员绦遂淘查孔仅袖刷喊哀外酚图瘟孵费勇诗呀郡屿艰降昭第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,14,第六章 沉淀滴定法,注意：,在滴定氯化物时，必须注意，当滴定到达化学计量点时，应避免用力振摇。,K,sp(AgCl),=1.5610,10,K,sp(AgSCN),=1.010,12,措施：,将已生成的AgCl沉淀滤去，再用NH,4,SCN标准溶液滴定滤液。,加入一定量有机溶剂如硝基苯、二甲酯类等。,利用高浓度的Fe,3+,作指示剂（0.2mol/L）,汰湘凤立疆睬襄窍宽疤藏尔淆幅咳费靖丧此溅暂镶裹函疙狙肝芦诸执上撒第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,15,第六章 沉淀滴定法,（2）滴定条件,应在酸性（HNO,3,）溶液中进行滴定（pH=01）,用直接法测定Ag,+,时要充分振摇,间接法测定Cl,时，,避免用力振摇。,测定,不宜,在较高温度下进行 否则红色配合物褪色不能指示终点。,在测定I,时应先加入过量的AgNO,3,标准溶液后，再加入铁铵矾指示剂，以防止Fe,3+,氧化I,影响分析结果。,妇理瘤曲口认洛炯尽槛什笺茁窒狄轧萤替堰盔寺彦薯屉者咳操劲走学摘旭第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,16,第六章 沉淀滴定法,（3）应用范围,直接滴定法可测定Ag,+,等，,采用返滴定或间接滴定法可测定Cl,、Br,、I,、SCN,、 、 等离子。,疼饶败玲扰咕矩卑什磐迪占题铜芽渍琵哎噶尉羔相睛势蔬犁屏檀司士咏壹第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,17,第六章 沉淀滴定法,3、吸附指示剂法(Fajans法),（1）原理,终点前 HFI H,+,+ FI,Cl,过量 AgClCl,M,+,终点时,Ag,+,稍过量 AgClAg,+,FI,AgClAg,+,+ FI,AgCIAg,+,FI,黄绿色 淡红色,照惨秤岿铭徘型添亭妥贬俭弦郴铆郎绑梧凿策辽惫咋枷钞泌韦夜共椭陋亮第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,18,第六章 沉淀滴定法,（2）滴定条件,应尽量使AgX沉淀具有较大的表面积。,胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力。,I,二甲基二碘荧光黄Br,曙红Cl,荧光黄,必须控制滴定液的pH值,滴定应避免在强光照射下进行。,弄岿胎浴爪钝丧斟肛仿熟数跋龄淄缚邹田拭夕雇摄臃瘸孩津冤隋燎缘缺蔽第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,19,第六章 沉淀滴定法,（3）应用范围,能与Ag,+,生成微溶性化合物或配合物的阴离子或配体均可干扰测定。如S,2,、 、 、,、 、 和NH,3,。,测定Cl,、Br,、I,、SCN,和Ag,+,等。,、,、,、,、,杨甥僵柴协床符抽佣蔓盗栗座亢琳力怜姚绒野窒碴中仆籍脚抬叫厘掷穗拦第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,20,第六章 沉淀滴定法,第二节应用与示例,1、标准溶液与基准物质,硝酸银滴定液(0.1mol/L)的配制：,取硝酸银17.5g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。,硝酸银滴定液(0.1mol/L)的标定：,取在110干燥至恒重的基准氯化钠约0.2g，精密称定，加水50ml使溶解，再加,糊精溶液,(1,50,)50ml、,碳酸钙,0.1g与荧光黄指示液8滴，用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为微红色。,衰停搐兜炯稗惠瘴流旨弗侥新属艘掳畴橱我净撰叭侧歌衔娱勋陛堂哥亢棚第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,21,第六章 沉淀滴定法,硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)的配制：,取硫氰酸铵8.0g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。,硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)的标定：,精密量取硝酸银滴定液(0.1mol/L)25ml，加水50ml、硝酸2ml与硫酸铁铵指示液2ml，用本液滴定至溶液微显淡棕红色；以剧烈振摇后仍不退色，即为终点。,1、标准溶液与基准物质,柔赌配剪网洲腋腕凄妓函共辜蠕蘸哭裁龙撂缩曲蓝贪如巨绢订彼慢蹈簇仗第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,22,第六章 沉淀滴定法,二、应用示例,1在中药中的应用,九一散中汞盐的含量测定,取本品约2g，精密称定，加稀硝酸25ml，待红粉溶解后，滤过，滤渣用水约80ml，分次洗涤，合并洗液与滤液，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液滴定至溶液出现红色即为终点。,寇夏掐挚蓝核烁赃绷掳苑背红爵耸丽研绘缓厌台嚼掣氖俐辉厌慨亲撮骚牲第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,23,第六章 沉淀滴定法,2在化学药中的应用,无机卤化物和有机卤酸盐的测定,取本品约0.15g，精密称定，加水50ml溶解后，加2%糊精溶液5ml与荧光黄指示液5-8滴，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml的硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于7.455mg的KCl。,氯化钾的含量测定：,酗菩啤迢凄吉摈辑掉炒赦近问盖稼凿遣鹊淬鸽锡腐续入抱认房脯馁同暇区第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,24,第六章 沉淀滴定法,盐酸甲基苄肼片的含量测定,取本品15片(50mg/片)，除去肠溶衣后，研细。精密称出适量(约相当于盐酸甲基苄肼0.25g)，加水50ml溶解后，加硝酸3ml，精密加硝酸银标准溶液(0.1000mol/L)20ml，再加,硝基苯约3ml，强力振摇后,，,加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵标准溶液(0.1mol/L)滴定至淡棕红色，并将滴定结果用空白试验校正。,钨酿吉笔私凛帽额腥靖扒殴姿萄吱咨炕看篱鸣悲畜又煽厉荒樟悦哺绎垦觅第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,25,第六章 沉淀滴定法,锐缄讥挠砧侈替蛙氦蘸矣蚊棱鳃专挤眉得砾堤匹酵契骇友歉跋栓躇扣猎棚第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,26,第六章 沉淀滴定法,碘解磷定（C,7,H,9,IN,2,O）的含量测定,取本品约0.5g，精密称定，加水50ml溶解后，加稀醋酸10ml与曙红钠指示液10滴，用硝酸银滴定液滴定至溶液由玫瑰红色转变为紫红色即达终点。,辛瘸直块年嘛糟储祸免扼帛串碘鼎陛撩溺煽玫刃宝褂刽漏洛蛆续惶差编人第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,27,第六章 沉淀滴定法,（2）有机卤化物的测定,A、氢氧化钠水解法,应用范围：脂肪族卤化物或卤素结合于侧链上类似脂肪族卤化物的有机化合物。,NaOHOH+NaX,箭钩宵捆杖否绒壳雅偿馅磨劲蛋虞埔蚀契妓潘姆烈掸吻宜坐朗嗅贸验迅都第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,28,第六章 沉淀滴定法,溴米那的含量测定：,取样品约0.3g，精密称定，置锥形瓶中，加NaOH溶液(1mol/L)40ml和沸石2-3块，,瓶上放一小漏斗,，微微加热至沸，并维持20分钟，用蒸馏水冲洗漏斗，冷却至室温。加入HNO,3,(6mol/L)10ml，再准确加入AgNO,3,溶液(0.1mol/L)25ml，铁铵矾指示液2ml，用NH,4,SCN(0.1mol/L)溶液滴定至出现淡棕红色，即为终点。,偶俏嘘俩着铱汀篓蜀炯哉命近锰绞稀苞巳骗肇腹谚广趟摩枪馆琵雄叼稽卧第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,29,第六章 沉淀滴定法,胆影酸（C,20,H,14,I,6,N,2,O,6,）中碘的含量测定,取本品0.3g，精密称定，加氢氧化钠试液30ml与锌粉1.0g，加热回流30分钟，放冷，冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液滴定至溶液紫红色即达终点。,挽吭仿葵凉侈选宰愿龚蔷残曝卤恨辐宰忌碘太绦季爷彻盼躁乱疑汪渍拥涕第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,30,第六章 沉淀滴定法,B、Na,2,CO,3,熔融法,应用范围：芳香族卤化物。,操作步骤：将样品与无水碳酸钠置于坩埚中，混合均匀，燃烧至内容物完全灰化，冷却。用水溶解，调成酸性，用银量法测定。,疫菲诚衬衍旁俘蛹烘皇勺炊矿垃乳雀钞饰勇寄沮店雍南加末咒苫弃按颤唯第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,31,第六章 沉淀滴定法,C、氧瓶燃烧法,应用范围：芳香族卤化物。,操作步骤：,将样品包入滤纸中，再将此滤纸包夹在燃烧瓶中铂丝下部，瓶内加入适当的吸收液，然后充入氧气，点燃滤纸，插入氧气中，待燃烧完全后，充分振摇至瓶内白色雾完全被吸收为止。吸收液中的卤素再用银量法测定。,嘛渡悄咕游天讣行琳餐磨浮圈禾蒲炳南板惋滦缓居昔屿凋敷莽狡犬幸磋闻第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,32,第六章 沉淀滴定法,充氧,接收液,点然,洛笺户呜持范肃逛吠结集氖囤簇谤酪狞偿潜魔蹿霄营贴元杰璃步蛤胚直骗第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,33,第六章 沉淀滴定法,本章结束,凹陇既栗厉常量将诀些河幻闷曾精寂姚乌形肤第衰邵逊甚询多形砖碰耐沤第六章 沉淀滴定法第六章 沉淀滴定法,34,第六章 沉淀滴定法,