《脂类的化学》PPT课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章 脂类化学,第一节 脂类的概念、分类及生理功能,一、脂类的概念,脂类(lipids),是脂肪及类脂的总称，其化学本质为脂肪酸(多是4碳以上的长链一元羧酸)和醇(包括甘油醇、鞘氨醇、高级一元醇和固醇)等所组成的酯类及其衍生物。,二、分类,单纯脂：,脂肪酸与醇组成。包括脂肪、蜡。,复合脂：,脂肪酸+醇+非脂分子。包括磷脂、糖脂等。,衍生脂：,单脂和复合脂衍生而来或与之相关，具备脂类的性质。包括萜、固醇等。,三、性质及生理功能,1.性质,（1）低溶与水，高溶于乙醚、氯仿、丙酮等有机溶剂,（2）不饱和脂肪酸，特别是多不饱和脂肪酸易氧化分解,2.生理功能,（1）贮存和供给能量,（2）提供必需脂肪酸,（3）为机体重要结构成分,（4）可作为药物,第二节 单脂的化学,一、脂肪(fat),三酯酰甘油（triacyglycerol）,甘油三酯（triglyceride,TG）,二、脂肪酸(fatty acid，FA),是由一条长的烃链(“尾”)和一个末端羧基(“头”)组成的羧酸。,饱和脂肪酸（saturated FA）,:烃链不含双键（和三键）,不饱和脂肪酸（unsaturated FA）,:含一个或多个双键,游离脂肪酸（脂酸）的来源,自身合成,以脂肪形式储存，需要时从脂肪动员产生，多为,饱和脂酸,和,单不饱和脂酸,。,食物供给,包括各种脂酸，其中一些,不饱和脂 酸,，动物不能自身合成，需从食物中摄取。,其中人体必需脂肪酸（Essential fatty acids）有：,亚油酸（Linoleic acid）、,亚麻酸（Linolenic acid）、,花生四烯酸（Arachidonic acid）,等,多,不饱和脂酸是人体不可缺乏的营养素，不能自身合,成，需从食物摄取，故称,必需脂酸,。,脂肪酸的特点,（1）分子骨架碳原子数为偶数；,（2）高等动、植物的不饱和脂肪酸，几乎都具有顺式结构；第一个双键一般位于,第9与第10碳,原子之间；,（3）哺乳动物体内能够合成饱和、单不饱和脂肪酸，但不能合成亚油酸和亚麻酸。,（4）饱和脂肪酸构象有多种形式。,三、甘油三酯的若干重要性质：,皂化反应,酸败和酸值（酸价）,卤化和碘价（碘化值）,氢化作用,甘油三酯的物理性质,(1)皂化和皂化值,脂酰甘油的碱水解作用称为,皂化作用,。,皂化值,：完全皂化1g油或脂所消耗的KOH毫,克数。,从皂化值的数量可略知混合脂肪酸或混合脂肪的平均相对分子量，平均相对分子量=3,56,1000/皂化值。,(2)酸败和酸值,脂肪长期暴露于潮湿闷热的空气中，受到空气的作用，游离脂肪酸被氧化、断裂生成醛、酮及低分子量脂肪酸，产生难闻的恶臭味，称之,酸败,。,酸值是衡量油脂品质的主要参数之一。一般酸值大于6的油脂不宜食用。,中和1g油脂中游离脂肪酸所消耗KOH的mg数,称为,酸值,（酸价），可表示酸败的程度。,(3)卤化和卤值,油脂中不饱和双键与卤素发生加成反应，生,产卤代脂肪酸，称为,卤化作用,。,100g油脂所能吸收的碘的克数,碘价,（碘化值），可以用来判断油脂中不饱和双键的多少。,(4),氢化,Ni的作用下，甘油酯中的不饱和双键可以与,H,2,发生加成反应，油脂被饱和，液态变为固态，可防止酸败。,（5）,乙酰化值,油脂中含羟基的脂肪酸可与乙酸酐或其他酰化剂形成相应的酰。,1g乙酰化的油脂所分解出的乙酸用KOH中和时，所需KOH的mg数。,甘油三酯的物理性质,（1）溶解度：,水不溶性，也无形成高度分散的倾向，,甘油二酯和甘油单酯含-OH，可形成高度分散态。,（2）光学性质：甘油本身无光学活性，C1及C3的脂肪酸不同时，C2为不对称碳有光学活性。,（3）熔点：由脂肪酸组成决定，随饱和脂肪酸数目及碳链长度的增加而增加。,第三节 复合脂的化学,一、磷脂,(一)甘油磷脂,X,=胆碱、水、乙醇胺、丝氨酸、甘油、肌醇、磷脂酰甘油等,(二)鞘磷脂,二、糖脂 (一)脑苷脂类,(二)神经节苷脂类,三、胆固醇及其衍生物,(二)胆固醇衍生物,（1）胆汁酸,胆汁酸是存在于胆汁中一大类胆烷酸的总称，以钠盐或钾盐的形式存在，即胆汁酸盐，简称胆盐(bile salts)。,胆汁酸的分类,按结构分,游离胆汁酸(free bile acid),结合胆汁酸(conjugated bile acid),游离胆汁酸,例：胆酸,COOH,例：鹅脱氧胆酸,结合胆汁酸,CONHCH,2,CH,2,SO,3,H,例：牛磺胆酸,例：甘氨胆酸,CONHCH,2,COOH,按,来源,分,初级胆汁酸,(primary bile acid),次级胆汁酸,(secondary bile acid),初级胆汁酸,是肝细胞以胆固醇为原料直接合成的胆汁酸，包括胆酸、鹅脱氧胆酸及相应结合型胆汁酸。,次级胆汁酸,在肠道细菌作用下初级胆汁酸 7-羟基脱氧后生成的胆汁酸，包括脱氧胆酸及石胆酸。,7-羟基脱氧,胆酸,脱氧胆酸,初级胆汁酸,次级胆汁酸,目 录,7-,羟基,脱氧,鹅脱氧胆酸,石胆酸,次级胆汁酸,初级胆汁酸,目 录,（2）强心苷及蟾毒,是洋地黄毒素,存在于洋地黄植物的叶子中。,（3）性激素、睾酮、雌二醇和孕酮,（4）维生素D,3,、维生素D,2,睾酮和雌甾醇分别是天然的雄性和雌性激素，有促进动物的发育、生长及维持性特征的作用。,黄体酮使受精卵在子宫中发育，临床上用于治疗习惯性流产。也具有抑制脑垂体促性腺素的分泌，卵巢得不到促性腺素的作用，阻止了排卵，因而可用于避孕。,第四节,脂蛋白,脂蛋白,（lipoprotein）是由脂质和蛋白质以非共价键（疏水作用、范德华力和静电吸引力）结合而成的复合物。脂蛋白中的蛋白质部分称,辅基脂蛋白,或,载脂蛋白,（apoliprotein，apo）。脂蛋白广泛存在于血浆中，因此也称为,血浆脂蛋白,。,乳糜微粒,(chylomicron,CM),极低密度脂蛋白,(very low density lipoprotein,VLDL),中间密度脂蛋白（intermediate density lipoprotein,IDL）,低密度脂蛋白,(low density lipoprotein,LDL),高密度脂蛋白,(high density lipoprotein,HDL),超速离心法分类,（一）血浆脂蛋白的分类,分 类,电泳法,超速离心法,CM、LDL+IDL、VLDL、HDL,CM,前 ,（二）血浆脂蛋白的功能,（,1）乳糜微粒，由小肠上皮合成，从小肠转运三酰甘油、胆固醇以及其他脂类到血浆和其他组织。,（2）极低密度脂蛋白，在肝脏内质网中合成，从肝脏运载内源性三酰甘油和胆固醇至各靶组织。,（3）中密度脂蛋白，一部分被肝吸收，其余部分转变为LDL。,（4）低密度脂蛋白，转运胆固醇到外围组织，并调节这部分胆固醇从头合成。,（5）高密度脂蛋白，主要在肝脏和小肠中生成，,将肝脏以外组织中的胆固醇转运到肝脏进行分解代谢。,