第10章羧酸和取代羧酸

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Substituted Carboxylic Acid,Carboxylic Acid and,第十章,羧 酸 和 取 代 羧 酸,环戊基乙酸,-,萘乙酸,2-,乙基,-3-,丁烯酸,3-,苯基丙烯酸（肉桂酸）,(E)-2-,丁烯酸（巴豆酸）,(1R,3R)-1,3-,环己烷二羧酸,sp,2,羧酸的结构,强,弱,CH,3,COOH ClCH,2,COOH Cl,2,CHCOOH Cl,3,CCOOH,CH,3,CH,2,CHCOOH CH,3,CHCH,2,COOH CH,2,CH,2,CH,2,COOH,Cl,Cl,Cl,pK,a,4.76 2.87 1.36 0.36,pK,a,2.86 4.06 4.52,强,弱,想一想,试比较各组羧酸酸性的强弱,FCH,2,COOH ClCH,2,COOH BrCH,2,COOH ICH,2,COOH,强,弱,pK,a,2.67 2.87 2.90 3.16,CH,3,COOH CH,3,CH,2,COOH (CH,3,),2,CHCOOH (CH,3,),3,CCOOH,pK,a,4.76 4.86 4.87 5.02,强,弱,pK,a1,1.46 4.17 4.43,强,弱,pK,a,2.21 3.40 3.46 4.17,pK,a,3.00 4.12 4.17 4.54,强,弱,pK,a,2.49 3.83 3.86 4.86,酮酸 醇酸 醇酸 羧酸,场效应,(Field effect),pKa=6.07,pKa=5.69,氨苄青霉素,（氨苄西林）,COO,Na,羧酸的碱金属盐,易溶于水,羧基中羟基的取代反应,卤素,酰卤,烷氧基,酯,氨基,酰胺,酰氧基,酸酐,高活性的酰化剂,生成酰卤,五氯化磷,三氯氧磷,氯化亚砜（亚硫酰氯）,酰基,三氯化磷,亚磷酸,生成酸酐,酐键,酰化剂,生成酰胺,酰胺键,COONa,请指出氨苄青霉素中的酰胺键,想一想,RCOOH +HOHCR,2,RCOOCHR,2,+H,2,O,酯化反应,H,2,S,O,4,RCOOH +HOH,2,CR RCOOCH,2,R +H,2,O,伯醇,RCOOH +HOCR,3,RCOOCR,3,+H,2,O,H,2,S,O,4,叔醇,H,2,S,O,4,仲醇,酯键,实验说明：酰氧断键,实验事实：,酯化反应反应机理,烷氧断键,酯化反应速率：,醇,酸,CH,3,OH 1 2 3,HCOOHCH,3,COOHRCH,2,COOHR,2,CHCOOHR,3,CCOOH,空间位阻,(2)H,的卤代反应,X,(P),CH,3,COOH,CH,2,BrCOOH,Br,2,P,CHBr,2,COOH,Br,2,P,CBr,3,COOH,Br,2,P,-,OH,NH,3,CN,-,Cl,2,P,NH,3,KMnO,4,H,+,想一想,-,羟基酸,-,氨基酸,H,2,O/H,+,二元酸,脱羧反应,+,脱羧,（由易到难）：,(1)(3)(4)(2),+,+,NaOH-CaO,+,+,NaOH-CaO,(1)(2)(3)(4),想一想,脂肪族二元羧酸的脱水和脱羧反应,+,+,23,个,C,+,+,45,个,C,+,+,+,+,67,个,C,(n6),nHOOC(CH,2,),n,COOH,高温,7,个,C,制备不饱和羧酸,Perkin,反应,Knoevenagel,反应,取代羧酸的命名,2-,羟基丙酸（乳酸）,4-,甲基,-2-,氯戊酸,（,R,）,-,苹果酸,2,3-,二羟基丁二酸（酒石酸）,3-,羧基,-3-,羟基戊二酸（柠檬酸）,-,戊酮二酸,S,N,2,机理,-,卤代酸水解,构型翻转,邻基参预效应,(Neighboring group participation),机理：,构型保持,实验事实,构型保持,产物重排,邻基参与发生的特点：,立体化学特征；,反应速率明显加快,醇酸的化学性质,+,乙交酯,羟基乙酸,-,醇酸,交酯,-H,2,O,-,羟基丙酸,丙交酯,+,1.,脱水反应,-,醇酸,-,不饱和酸,-H,2,O,+,-,羟基丁酸,2-,丁烯酸,+,-,羟基丁酸,-,丁内酯,（,1,4-,丁内酯）,-,醇酸和,-,醇酸,5,员或,6,员环内酯,-H,2,O,NaOH,-,羟基丁酸钠,（麻醉药）,-,羟基戊酸,-,戊内酯,+,3-,甲基,-5-,羟基,己酸钠,（,-,甲基,-,羟基,己酸钠）,3-,甲基,-1,5-,己内酯,（,-,甲基,-,己内酯）,NaOH,想一想,2.,氧化反应,-,醇酸的分解反应,稀,HNO,3,稀,HNO,3,稀,HNO,3,+,Tollens,试剂,-,羟基酸,-,酮酸,+,稀,H,2,SO,4,酮酸的化学性质,(1),-,酮酸,+,稀,H,2,SO,4,CO,3,2-,+,+,Tollens,试剂,脱羧：,氨基化：,-,酮酸,-,氨基酸,(1)-,酮酸,-,酮酸的酮式分解,-,酮酸的酸式分解,+,+,2,?,想一想,+,（浓）,体内：,+,-,酮戊二酸,丙氨酸,+,NADH+H,+,NAD,+,+H,2,O,-,酮戊二酸,谷氨酸,+,谷氨酸,丙酮酸,+,-,酮戊二酸,天冬氨酸,+,GPT,草酰乙酸,谷氨酸,醇酸和酮酸的体内化学过程,丙酮,NADH+H,+,NAD,+,-,羟基丁酸脱氢酶,-,羟基丁酸,-,丁酮酸,（乙酰乙酸）,酮体,正常人的血液,3g.L,-1,晚期：酮症酸中毒,酮体,-,羟基丁酸、,-,丁酮酸和丙酮,三羧酸循环中醇酸和酮酸的反应,顺乌头酸酶,柠檬酸,顺乌头酸,H,2,O,异柠檬酸,异柠檬酸脱氢酶,NAD,+,NADH+H,+,草酰琥珀酸,苹果酸,草酰乙酸,NAD,+,NADH+H,+,苹果酸脱氢酶,-,酮戊二酸,-CO,2,脱羧酶,氨基酸,(,Amino acid),常见的,-,氨基酸：,甘氨酸,丙氨酸,苯丙氨酸,丝氨酸,半胱氨酸,谷氨酸,赖氨酸,氨基酸的酸碱两性和等电点,（,）,pH=pI,等电点,（,）,pH pI,阴离子,氨基酸的显色反应,+,+,+,+,RCHO,罗曼紫（蓝紫色）,茚三酮,常用于鉴别,-,氨基酸,