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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,2020/5/10,课件,1,第,3,章,化学平衡,(,Chemical Equilibrium,),?,一,.,化学反应的可逆性(,Reversibility,),和,可逆反应,(,Reversible reactions,),?,绝大多数化学反应,都有一定,可逆性:,例如,:CO(g)+H,2,O(g)CO,2,(g)+H,2,(g)(,水煤气,),可逆性显著,N,2,(g)+3 H,2,(g),2 NH,3,(g),可逆性显著,Ag,+,(aq),+,Cl,-,(aq),AgCl,(s),可逆程度小,?,只有极少数反应是“不可逆的”,(单向反应),:,例如:,2,KClO,3,(s),=,2,KCl(s),+,3,O,2,(g),可逆反应,?,在同一条件(温度、压力、浓度等)下,,能同时向两个相反方向进行的反应。,无机化学“,可逆反应,”,热力学“,可逆过程,”,(无机化学“可逆反应”,多数为,热力学“不可逆过程”),2020/5/10课件1第3章化学平衡(Chemical E,2020/5/10,课件,2,二、化学平衡的概念,?,(一)定义,可逆反应在一定条件下,,正反应速率,等于,逆反应速率,时,反应,体系,所处的,状态,,称为“,化学平,衡,”。,?,例,1,:,H,2,O,(g),+,CO,(g),H,2(g),+,CO,2(g),2020/5/10课件2二、化学平衡的概念?(一)定义可逆,2020/5/10,课件,3,H,2,O,(g),+CO,(g),H,2(g),+CO,2(g),2020/5/10课件3H2O(g)+CO(g)H2(g),2020/5/10,课件,4,二、化学平衡的概念(续),?,例,2,:,N,2,O,4,(g),2,NO,2,(g),无色,红棕色,?,在,373,K,恒温槽中反应一段时间后,反应混合物颜色不再变化,,显示已达,平衡,,测得平衡时,N,2,O,4,、,NO,2,浓度(见下表)。,次序,起始浓度,浓度变化,平衡浓度,NO,2,2,/N,2,O,4,/mol,dm,-3,/mol,dm,-3,/mol,dm,-3,1,从反应,N,2,O,4,0.100 -0.060 0.040,0.36,物开始,NO,2,0 +0.120 0.120,2,从产物,N,2,O,4,0 +0.014 0.014,0.37,开始,NO,2,0.100 -0.028 0.072,3,从反应混,N,2,O,4,0.100 -0.030 0.072,0.37,合物开始,NO,2,0.100 +0.060 0.160,2020/5/10课件4二、化学平衡的概念(续)?例2:N2,2020/5/10,课件,5,二、化学平衡的概念(续),?,平衡时,NO,2,2,/N,2,O,4,不变,,即达到一个“常数”,称为“,平衡常数,”(,K,)。,N,2,O,4,(g),2 NO,2,(g),K,=,NO,2,2,/N,2,O,4,=0.37,(,373 K,),(二)平衡常数(,Equilibrium,constants,),1.,定义:,在,一定温度,下,可逆反应达到,平衡,时,,产物,浓,度,的方程式,计量系数次方的乘积,与,反应物,浓度,计量系数,次方的乘积之比,,为一常数,称为“平衡常数”。,符号:,K,。这一规律称为“,化学平衡定律,”。,2020/5/10课件5二、化学平衡的概念(续)?平衡时N,2020/5/10,课件,6,(二)平衡常数(续),?,2.,平衡常数的意义,?,表示在,一定条件,下,,可逆反应,所能进,行的,极限,。,?,K,,正反应彻底,。,?,通常:,K,10,7,,正反应单向,?,K,K,r,?,逆反应自发进行,平衡向,气体分子总数增加,的,方向移动,以,消除总压力降低的影响,。,2020/5/10课件393-3化学平衡的移动(续)?2.,2020/5/10,课件,40,3-3,化学平衡的移动(续),?,三、温度对化学平衡的影响,?,把,vant,Hoff,等温式,与,吉布斯一赫姆霍兹,方程,结合来讨论。,?,封闭体系,热力学,平衡常数,K,r,(或,K,?,),只是,温度,T,的函数。,?,推导,K,r,与,T,的关系,:,2020/5/10课件403-3化学平衡的移动(续)?三、温,2020/5/10,课件,41,3-3,化学平衡的移动(续),?,由,标态,下,vant,Hoff,等温式,G,?,=,-R,T,ln,K,r,(,封闭体系、等温、不做非体积功,),?,标态,下吉一赫方程为:,G,?,=,H,?,-,T,S,?,(,封闭体系、等温、不做非体积功,),?,代入上式,得,,?,H,?,-,T,S,?,=,-R,T,ln,K,r,ln,K,r,=,(-,H,?,/,R,T,),+,(,S,?,/,R),(,3-10,),(,3-10,)式称为,vant,Hoff,方程,.,2020/5/10课件413-3化学平衡的移动(续)?由标态,2020/5/10,课件,42,3-3,化学平衡的移动(续),?,T,不大,无相变:,H,?,T,?,H,?,298,S,?,T,?,S,?,298,ln,K,1,r,=,(-,H,?,/,R,T,1,)+(,S,?,/,R),(,1,),ln,K,2,r,=,(-,H,?,/,R,T,2,)+(,S,?,/,R),(,2,),(,2,),-,(,1,):,ln(,K,2,r,/,K,1,r,),=(,H,?,/,R)(,T,2,-,T,1,)/(,T,2,T,1,),(3-11),2020/5/10课件423-3化学平衡的移动(续)?T,2020/5/10,课件,43,3-3,化学平衡的移动(续),ln,(,K,2,r,/,K,1,r,),=(,H,?,/,R)(,T,2,-,T,1,)/(,T,2,T,1,),H,?,0,吸热,T,2,T,1,:,K,2,r,K,1,r,H,?,0,放热,T,2,T,1,:,K,2,r,K,1,r,?,温度,?,(,T,2,T,1,),,平衡向,吸热,反应方向,移动,且,K,r,改变:,正反应,吸热,:,K,2,r,K,1,r,;,正反应,放热,:,K,2,r,K,1,r,.,?,温度,?,(,T,2,T,1,),,平衡向,放热,反应方向,移动,且,K,r,改变:,正反应,放热,:,K,2,r,K,1,r,;,正反应,吸热,:,K,2,r,K,1,r,.,2020/5/10课件433-3化学平衡的移动(续)ln(K,2020/5/10,课件,44,3-3,化学平衡的移(续),例:,N,2(g),+3 H,2(g),=2 NH,3(g),H,?,=-,92.2 kJ.mol,-1,(,放热,),T,1,=,298,K,,,K,p,1,=,6.2,10,5,T,2,=,473,K,,,K,p2,=,6.2,10,-1,T,3,=,673,K,,,K,p,3,=,6.0,10,-4,即:,T,,平衡向,吸热,反应(逆反应)的,方向移动,且,K,。,或:,T,,平衡向,放热,反应(正反应)的,方向移动,且,K,;,2020/5/10课件443-3 化学平衡的移(续)例:N2,2020/5/10,课件,45,3-3,化学平衡的移动(续),求,H,?,和,S,?,值,:,?,由(,3-10,)式,(教科书,P.63,,,4-23,式),:,lg,K,r,=,(-,H,?,/,2.303R,T,),+,(,S,?,/,2.303R),在不同温度(,T,)下测定,K,r,数值,,作出,lg,K,r,(1,/T,),图,(教科书,P.63,,图,4-1,),。,斜率,:,(-,H,?,/2.303R),截距,:,(,S,?,/2.303R),可求出热力学函数,H,?,和,S,?,值。,2020/5/10课件453-3 化学平衡的移动(续)求H,2020/5/10,课件,46,3-3,化学平衡的移动(续),?,一、浓度对化学平衡的影响,?,提高物反应物,浓度,,,平衡向,正反应,方向移,,,但,K,r,不变,。,?,二、压力对化学平衡的影响,提高,总压力,,平衡向,气体分子总数减小的反应,方向移动,,,但,K,r,不变,。,?,三、温度对化学平衡的影响,?,温度,?,,平衡向,吸热,反应方向移动,,且,K,r,改变,。,2020/5/10课件463-3 化学平衡的移动(续)?一、,2020/5/10,课件,47,3-3,化学平衡的移动(续),?,小结:浓度、压力、温度对平衡的,影响,Le-,Chateliers,Principle,(勒,一夏特里原理),。,对于已达平衡的体系,若,改变平,衡体系的条件,(浓度、压力、温度),之一,,平衡将向解除这一改变的方,向移动,。,2020/5/10课件473-3 化学平衡的移动(续)?小结,2020/5/10,课件,48,四、催化剂,?,使用(正)催化剂能,同等程,度地提高,正、逆反应的速率,,,缩,短达到平衡所需时间,,但,不能使,平衡移动,,也,不会改变平衡常数,值,。,2020/5/10课件48四、催化剂?使用(正)催化剂能同等,2020/5/10,课件,49,第,3,章作业,?,教材,p.65,67:,?,5,6,8,11,13,15,16,24,?,第,15,题补充数据:,?,SO,2,Cl,2,(l),:,f,G,?,m,=,-313.5 kJ,?,mol,-1,f,H,?,m,=,-388.74 kJ,?,mol,-1,2020/5/10课件49第3章作业?教材p.65 67,
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