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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,EO基新型聚醚的开展和市场分析,黄洪周(全国工业外表活性剂中心 大连116021),全国工业外表活性剂理事会理事长,1,1、聚醚的定义、分类、品种,:,聚醚是聚氧烯烃醚的简称,工业化的包括,聚氧乙烯醚,(PE,Polyether,Polyoxyethylene Ether),,聚氧丙烯醚,(PE:Polyether,PPE:Polyoxypropylene Ether,聚氧丁烯醚,(PE:Polyether,PBE:Polyoxybutylene Ether,聚醚多元醇,(PE:Polyether,Polypolyols),商业市场上各行业都称聚醚:,PE(Poly Ether),但内涵不同,各行业都需要找自己的聚醚。,2,1、聚醚的定义、分类、品种,:,我国聚醚可以分,SAA型(Surface Active Agent,外表活性剂),PU型(Poly Urethane,聚氨酯)。,在外表活性剂行业,聚醚指的是SAA型聚醚,,SAA型聚醚是聚氧乙烯醚,,简称聚醚(PE,POE,Polyoxyethylene Ether),包括,乙氧基化、,丙氧基化、,丁氧基化产品,和,聚氧化乙烯(PEO,聚环氧乙烷)。,以下简称烷氧基化产品。,3,1、聚醚的定义、分类、品种,:,在聚氨酯行业,,聚醚指的是PU型聚醚,,PU型聚醚主要是指,聚醚多元醇(Polyether polyols),,它一般是由低分子醇类或胺类等含活泼氢的起始剂在催化剂的作用下与环氧丙烷(PO),或PO和EO的聚合物。产量大的是:,起始剂与环氧丙烷聚合的产品。,4,1、聚醚的定义、分类、品种,:,聚醚多元醇有三种类型:,一是PPG,以多元醇或有机胺为起始剂与PO或与PO和EO的聚合物,PPG在PU产品中用量最大;,二是POP,聚合物多元醇,它是以PPG为基础,然后用乙烯基单体如丙烯/苯乙烯等在多元醇中接枝而成的聚合物,POP不单独使用,与PPG配合使用,提高PU制品性能;,三是PTMEG,是聚四亚甲基醚二醇,聚四氢呋喃,是由四氢呋喃开环聚合的均聚物,是伯端羟基的线型二元醇,主要应用于PU弹性体和氨纶,用途:聚醚多元醇和聚合物多元醇是化工新材料的基础原料,主要用于聚氨酯行业生产软脂、硬脂、高回弹等泡沫塑料和弹性体,以及涂料、黏合剂、密封胶和匀泡剂、低泡清洗剂等。,5,1、聚醚的定义、分类、品种,:,有起始剂的聚氧乙烯醚是外表活性剂,,SAA型聚醚主要有聚氧乙烯醚,聚氧乙烯聚氧丙烯醚,聚氧丁烯醚,聚氧乙烯聚氧丁烯醚等;,PU型聚醚主要有聚氧丙烯醚,是聚氨酯的原料、不是外表活性剂,局部EO/PO聚醚是外表活性剂。聚氧乙烯醚和聚氧丙烯醚的起始剂有局部是相同的,大局部是不相同。PU型聚醚中起始剂与PO和EO聚合的是外表活性剂了,也就是说,PU型聚醚中仅仅活性PO/EO聚醚是外表活性剂了,起始剂只与PO的聚合物不是外表活性剂了,这是SAA型和PU型聚醚的区别与相同点。,6,1、聚醚的定义、分类、品种,:,PU型聚醚主要品种:,二元醇聚醚(二甘醇或丙二醇PO或EO/PO聚醚);,三元醇聚醚,(甘油或三羟甲基丙烷或三乙醇胺的PO或EO/PO聚醚),四元醇聚醚,(季戊四醇或乙二胺的PO或EO/PO聚醚,),五元醇聚醚,(木糖醇或二乙烯三胺的PO或EO/PO聚醚),六元醇聚醚,(山梨糖醇或甘露醇的PO或EO/PO聚醚),八元醇聚醚(蔗糖的PO或EO/PO聚醚)等;,7,2、SAA型聚醚的生产品种和应用:,若按化学反应和化学名称角度,,EO的衍生物就有5000多种,,但投资者感兴趣的是新产品和市场规模,,EO的衍生物从实际生产角度,若按,EO的一次、二次、三次、四次加工,产品计算,,就有100多大类3000多种,,日本每年报道的EO,的衍生物有大约,60多大类,我国常年生产的EO的衍生物,大约有,200多种,日本报道的EO的衍生物我国都有生产。,8,2、SAA型聚醚的生产品种和应用:,EO的衍生物中最大的品种是EG,是百万吨级品种,它是聚酯树脂的基础原料,也是外表活性剂的原料;而,SAA型聚醚是EO的衍生物中第二大类品种,是10万吨级品种,是最主要的精细化工品种。,从新产品角度,SAA型聚醚有传统的产品和新型的产品。,9,2、SAA型聚醚的生产品种和应用:,目前,我国生产的传统的SAA型聚醚有:,醇醚(脂肪醇聚氧乙烯醚),酚醚(壬基酚聚氧乙烯醚),胺醚(脂肪胺聚氧乙烯醚),酸醚(脂肪酸聚氧乙烯酯),酸醇酯(脂肪酸脂肪醇酯),酸醇酯醚(脂肪酸山梨糖醇酯聚氧乙烯醚),油醚(植物油聚氧乙烯醚),脂肪酰胺醚(脂肪酰胺聚氧乙烯醚),烷醇酰胺醚(烷醇酰胺聚氧乙烯醚),EO/PO聚醚,纤维素醚、,淀粉醚等;,10,2、SAA型聚醚的生产品种和应用:,新型的SAA型聚醚有:,长碳链和低碳链异构醇醚、,烯醇醚、,炔醇醚、,糖苷醚、,烷基葡糖胺醚、,松香基聚醚、,植物油醚、,甾醇醚、,含硼、含硅、含氟聚醚、,含EO/PO新型gemini外表活性剂新产品等,,传统的SAA型聚醚具体品种详见化工出版社出版中国外表活性剂总览。,11,2、SAA型聚醚的生产品种和应用:,从市场规模角度,SAA型聚醚分,百万吨级/年(还没有)、,10万吨级/年:减水级聚醚,洗涤级聚醚;,万吨级/年:EO/PO聚醚,酚醚、酸醇酯醚、,含硅聚醚、淀粉醚、异构醇醚、油醚,千吨级/年:胺醚、酸醚、纤维素醚、植物油醚等,百吨级/年品种:新型的SAA型聚醚,SAA型聚醚广泛应用于国民经济各工业领域,,我们主要跟踪20多个工业领域,,每年统计品种和产量的是22-28个工业领域。,12,2、SAA型聚醚的生产品种和应用:,我国SAA型聚醚主要在各工业领域中起,破乳、降凝、降粘、农乳、消泡、PU匀泡、织物柔软,日用洗涤、化装品调理、水泥减水、化纤平滑、润滑、金属清洗和金属加工淬火、切削、晶硅切割、电镀、消防、刹车、杀菌、超分散(涂料、油墨、染料、颜料)等作用。,13,3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产,我国SAA生产品种,,按产量百万吨/年级品种是,(甲基)萘磺酸甲醛缩聚物钠盐和,新型减水剂聚羧酸盐(PC),,2011年前者的年产量达302万吨(100%),后者的产量达239万吨,100%计达47万吨。因前者污染环境,减水率低,逐渐被新型减水剂聚羧酸盐取代是开展方向和趋势,近年PC开展迅速。,14,3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产,由于我国国民经济和国防工业、交通工业的现代化的需求,特别是高速铁路网、高速公路网、桥梁、隧道、机场、港口、大坝、高层建筑等对混凝土外加剂的需求,使我国混凝土外加剂尤其聚羧酸系减水剂飞快开展。,在混凝土外加剂中,用量最大的是比第一代水泥减水剂LS具有较高减水率的第二代减水剂萘系减水剂,但是由于它存在甲醛污染不环保、减水率提高有限的缺陷,逐渐被第三代减水剂高性能聚羧酸盐取代,因此,绿色高性能减水剂聚羧酸盐顶替萘系水泥减水剂,成为当今水泥减水剂的主流产品。,15,3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产,新型的第3代水泥减水剂聚羧酸盐是高分子外表活性剂,我国是进入21世纪才开始规模工业化的,但是,由于它具有优异的性能,政府又规定高速公路、城市地铁、摩天大楼等高层建筑、核电站水坝等水电站、桥梁、隧道、机场、港口等混凝土工程必须采用第3代高新年减水剂聚羧酸盐,就加快了用绿色高性能减水剂聚羧酸盐顶替萘系水泥减水剂的进程,使我国聚羧酸盐几乎以几何级数迅速开展。,我国聚羧酸盐2003年产量才1.6万吨,到2006年出现井喷式开展,产量达10万t/a,2007年产量翻升至42万t/a,2011年跃升至239万t/a。详见我国新型减水剂聚羧酸盐和萘系磺酸盐减水剂产量统计表。,16,3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产,17,3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产,减水级聚醚(PE)是随着新型减水剂聚羧酸盐(PC)的开展而开展起来的。,PC的主要原料聚醚,目前我国有酯类和醚类两类。,酯类主要是甲氧基聚乙二醇即甲醇聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯,,醚类主要是短碳链的异构醇聚氧乙烯醚。这两类聚醚我们简称减水级聚醚,是近几年迅速开展起来的新型聚醚,并有广阔的应用市场和迷人的开展前景。,18,3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产,目前大量用的聚醚是甲氧基聚乙二醇即甲醇聚氧乙烯醚及其(甲基)丙烯酸酯和甲基烯基聚氧乙烯醚。聚羧酸盐是上述聚醚分别与顺酐,AA,AM,AMPS,AS,苯乙烯磺酸盐等3元或4元或5元共聚的高分子外表活性剂。,聚羧酸盐迅速开展,就带动了聚羧酸盐单体聚醚的迅速崛起,近几年减水级聚醚井喷式开展,产能开展速度惊人:,到2012年我国聚醚的生产能力是110。2万吨,,至2011年新增的聚醚的生产能力是25。7万吨,2012年新增的聚醚的生产能力是24万吨。,2005年全国PE的产量才1.0万吨,到2011年已达50.5万吨,我国聚羧酸盐和聚醚工业跳跃式开展。,详见我国新型减水剂聚羧酸盐和聚醚的产量统计表。,19,3、新型减水剂和SAA型聚醚的生产,20,4、SAA型聚醚的开展:,我国SAA型聚醚的新开展是:,在醇醚方面:在生产伯醇聚氧乙烯醚(C12-14醇聚氧乙烯醚,C16-18醇聚氧乙烯醚,C13-15羰基合成醇聚氧乙烯醚),仲醇聚氧乙烯醚的基础上,又生产了异构醇聚氧乙烯醚,不仅生产了长碳链C10、C11、C13异构醇聚氧乙烯醚,又生产了C4和C5短碳链异构醇聚氧乙烯醚,还生产了烯醇、炔醇聚氧乙烯醚,其中起始剂C16、C18、C20异构醇是在2005年,C5异构醇是在2011年已经实现国产化,结束了过去常年高价进口的局面。,21,4、SAA型聚醚的开展:,伯醇聚氧乙烯醚国产品年产量已经达19万吨/年,主要品种是:AEO2-3,AEO7-9,由过去完全进口,现在主要靠国产,只局部进口,AEO2-3的衍生物,AES和AESA国产品年产量已经分别达24万吨/年和1万吨/年,根本满足了洗涤、日用、化装品和化工、纺织、机械、金属、清洗等工业的需求。,22,4、SAA型聚醚的开展:,在酚醚方面:在,2011年开发了可以生物降解的酚醚,预计3万吨/年级新型酚醚在,2012年即将投入生产,投产后顶替我国量大面广的洗涤剂、乳化剂NPE-10、OPE-10、TX-10,现在生产厂处在对外保密阶段,预计年末开始销售时即将对外公开。,又开发了烷基萘醚,为颜料、涂料工业提供了新分散剂。,23,4、SAA型聚醚的开展:,在合成材料方面,近几年端氢硅油、端环氧硅油、D4、D5、DMC等高性能国产硅原料工业化,促进了纺织工业用各种聚醚改性有机硅的开展,为我国有机硅工业飞快开展,品种产量、性能赶超国外做出了奉献。,在新能源方面,开发生产太阳能光伏电池用晶硅切割液,翻开了PEG的大市场。,在新技术方面,开发生产了双金属氰化物新催化剂,开发了低不饱和度聚醚,生产了高分子量、高活性聚醚多元醇,满足了PU行业和CASE产品的需求,为水基性农药制剂等工业领域提供了高效单体。在合成材料方面,近几年端氢硅油、端环氧硅油、D4、D5、DMC等高性能国产硅原料工业化,促进了纺织工业用各种聚醚改性有机硅的开展,为我国有机硅工业飞快开展,品种产量、性能赶超国外做出了奉献。,24,5、SAA型聚醚的市场竞争格局:,随着顶替速度的加快,聚羧酸盐带动了其原料减水级聚醚企业的开展,,2005年新型减水剂聚醚的生产单位15个,2006年达20多个,,2012年我国10大地区43个单位聚醚的生产能力是110。2万吨,,现在已经形成PE的十大生产竞争格局:,详见我国新型减水剂聚羧酸盐原料聚醚的市场竞争格局:,25,5、SAA型聚醚的市场竞争格局:,表3、2012年我国减水级聚醚生产企业生产情况统计,序,生产厂名,能力万t/a,百分比%,1,吉林地区2个单位,18,16.33,2,辽宁地区6个单位,21,19.06,3,浙江地区5个单位,16,14.53,4,上海地区8个单位,105,
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