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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,耐蚀材料,随着近年来能源工业的发展,耐热材料的使用正在向高温、高压和大型化方向发展,对材料的要求越来越高,从而促进了材料的改进和开发研究。,第7章 耐热钢和耐热合金,7.1概述,高温下的破坏往往也是一种腐蚀破坏,耐热钢与耐热合金也应属于耐蚀材料。,耐热钢与耐热合金是应用范围其广的一类金属材料,涉及火力发电用锅炉,发动机、化工装置及原子能设备等领域。,随着近年来能源工业的发展,耐热材料的使用正在向高温、,1,3、主要破坏形式有氧化、变形、断裂(区别于电化学腐蚀),注:高温破坏的特点:,1、高温,2、气体环境,3、主要破坏形式有氧化、变形、断裂(区别于电化学腐蚀)注:高,2,在高温下有较好的抗氧化性且具有一定强度的钢种。这类钢多属于铁素体耐热钢。,7.1.1耐热钢的分类:,1、按性能分:,抗氧化钢(耐热不起皮钢),热强钢,在高温下有一定的抗氧化性,兼有较高的强度及良好的组织稳定性的钢种。,在高温下有较好的抗氧化性且具有一定强度的钢种。这类钢多属于铁,3,2、按组织分类:,珠光体耐热钢,-在正火状态下显微组织由珠光体加铁素体组成的一类钢。,特点:,工艺性、可焊性好。,在500600以下具有良好的热强性;,一般属于低合金耐热钢(合金元素含量5%);,2、按组织分类:珠光体耐热钢-在正火状态下显微组织,4,在600以下具有较好的热强性,650时有较好的抗氧化性。,马氏体耐热钢,-含铬量在13%左右的铬钢,其正火组织为马氏体。,特点:,为了改善热强性,有时添加少量Mo,W,V,Nb等元素。,在600以下具有较好的热强性,650时有较好的抗氧化性。,5,可焊性差,热脆性倾向较大。,铁素体耐热钢,-具有单相铁素体组织的耐热钢。,特点:,含有较高的Cr和一定量的Si,Al;,具有较好的抗氧化性;,可焊性差,热脆性倾向较大。铁素体耐热钢-具有单相铁,6,具有较高的高温强度(通过合金碳化物,金属间化合物强化),奥氏体耐热钢,-具有单相奥氏体组织的耐热钢。,特点:,含有较高的Ni,Mn,N 等元素;,具有一定的抗氧化能力。,具有较高的高温强度(通过合金碳化物,金属间化合物强化)奥,7,内燃机气阀一般在300400下工作,排气阀温度可达750。,3、按用途分:,锅炉用钢;,发动机用钢;,气阀用钢;,内燃机气阀一般在300400下工作,排气阀温度可达750,8,由于原子能反应堆的形式不同,反应堆中心材料和结构材料承受的温度也不同,由于处于中子的辐射下工作,所以不仅要有足够的高温强度,而且对应力腐蚀的敏感性要小,产生脆化和脱碳的倾向小。,化工用耐热材料;,主要用于石油精炼和石油化工中的高温装置,温度在350900。,原子能用耐热材料,由于原子能反应堆的形式不同,反应堆中心材料和结构材料,9,7.1.2耐热合金的分类:,耐热合金也称高温合金,已经超出碳钢范畴的材料。但因存在脆性敏感性问题尚难克服,故仍处于研制阶段。,1、铁基合金,主要特点:含有50%左右的铁和相当高的Cr、Ni 成份以及其它强化元素。,7.1.2耐热合金的分类:耐热合金也称高温合金,已经,10,特点:含C、N少,硬化能力差。主要依靠W、Mo、铌等难溶元素以强化固溶体。,弱时效硬化型合金,固溶强化型合金,特点:,Cr、Ni 含量高(Cr20%,Ni2540%),抗氧化力强。,加入W、Mo、Nb及少量的Al、Ti、N 等起固溶强化。,具有良好的加工性能。,使用温度高达800900。,特点:含C、N少,硬化能力差。主要依靠W、Mo、铌等,11,特点:,(1)含有较高的Al、Ti、Nb等元素,以金属间化合物形式实现时效硬化。,(2)具有较高的热强性和一定的抗氧化性。,碳化物时效硬化合金,特点:含碳量高,使用温度为600650。,金属间化合物时效硬化型合金,特点:碳化物时效硬化合金特点:含碳量高,使用温度为600,12,特点:,具有优良的抗腐蚀和抗热疲劳性能;但其抗氧化能力通常比大多数镍基合金要差。,组织稳定,热膨胀系数低,使用寿命长;,价格高(Co为稀缺元素),使用受到限制。,2、镍基合金,特点:以镍为主,含有相当高的Cr。,种类:固溶强化型,金属间化合物强化。,3、钴基合金,特点:2、镍基合金特点:以镍为主,含有相当高的Cr。种类:固,13,7.2 耐热钢与耐热合金的主要性能,耐热材料的性能要求,最基本有以下两方面:高温下的力学性能和材料在使用环境下的组织稳定性与化学稳定性。,7.2 耐热钢与耐热合金的主要性能 耐热材料的性能要,14,-在给定温度下,材料在规定时间内发生断裂的应力。或者说在恒定温度和试验时间内的最大拉伸负荷。,7.2.1高温强度,高温下的力学性能是评定耐热钢和耐热合金质量的基本指标。,1、高温持久强度,-在给定温度下,材料在规定时间内发生断裂的应力。或者说,15,蠕变极限-在给定的温度下和规定的时间内,试样产生一定量蠕变总变形的应力值。,2、高温蠕变强度,蠕变-指金属材料在一定温度下,即使所承受的应力远低于屈服极限,也会随时间的增长而慢慢地产生永久塑性变形的现象。,蠕变极限-在给定的温度下和规定的时间内,试样产生,16,应力松弛是紧固件在高温时重要特性之一。应力松弛的主要条件:,0,=,弹,+,塑,=常数,0,-总变形;,弹,-弹性变形;,塑,-塑性变形。,7.2.2应力松弛性能,1、定义和条件,应力松弛-金属在高温和压力状态下,如果维持总变形量不变,而随着时间的延长,应力则逐渐减少,这种现象称作应力松弛。,应力松弛是紧固件在高温时重要特性之一。应力松弛的主要,17,2、松弛现象的应力-时间曲线,原因:晶粒内部镶嵌块的转动和移动造成的。,应力,时间,原因:一般认为第一阶段松弛发生在晶界上,由晶界的扩散过程引起的。,第一阶段:应力随时间延长而急剧下降。,第二阶段:应力下降逐渐缓慢,并趋于稳定,2、松弛现象的应力-时间曲线原因:晶粒内部镶嵌块的转动和移,18,组织的稳定性-指在给定的工作环境和使用期限内,组织不发生或发生不明显的变化,以确保材料高温性能的稳定性。组织稳定性是评价和选用耐热钢和耐热合金的一项重要指标。,7.2.3组织的稳定性,组织的稳定性-指在给定的工作环境和使用期限内,,19,1、高温组织变化的类型:,防止措施:加强碳化物形成元素,如:Cr,V、Ti、Nb等,或限制促进石墨化的元素,如:Ni、Si、Al 等。,石墨化:,在长期高温应力作用下,珠光体中的Fe,3,C分解为游离石墨。,危害:一旦发生游离石墨,脆性增加,强度、塑性明显降低。(如锅炉钢管脆性爆裂),1、高温组织变化的类型:防止措施:加强碳化物形成元素,如:C,20,奥氏体耐热钢在高温下长期使用,会产生片状的有害相(多为金属间的化合物),大大降低力学性能。,渗碳体的球化与固溶体中合金元素的贫化。,在高温下,珠光体耐热钢中的片状渗碳体的球化和固溶体中合金元素的贫化,导致钢的高温性能恶化。,碳化物的分解、析出和转变。,危害:使合金持久强度和塑性降低,缺口敏感性增加。,有害相的产生,奥氏体耐热钢在高温下长期使用,会产生片状的有害相(多为金属间,21,是高温气体,(O,2,、H,2,O、CO,2,、S,2,、SO,2,等)与金属发生氧化反应的过程。,7.2.4高温氧化与热腐蚀。,1、高温氧化:,高温氧化的实质:,反应形式:,Me(金属)+1/2 O2 MeO,Me(金属)+1/2 S2 MeS,是高温气体(O2、H2O、CO2、S2、SO2等),22,在570以下,氧化层由Fe,3,O,4,和 Fe,2,O,3,组成,570以上氧化层由FeO、Fe,3,O,4,和 Fe,2,O,3,组成,钢的高温氧化结果:,钢在高温下的氧化可以形成三种氧化物:FeO、Fe,3,O,4,、Fe,2,O,3,。,在570以下,氧化层由Fe3O4 和 Fe2O3组成,57,23,在高温氧化过程中,氧化膜的内部存在着铁原子与氧原子的双向扩散。氧原子通过氧化膜进入钢的内部,而铁原子则向相反的方向扩散到氧化膜内,与氧结合变为氧化物。,钢的氧化生长,在高温氧化过程中,氧化膜的内部存在着铁原子与氧原子,24,根本途径是在钢的表面形成化学稳定性强、组织致密的氧化膜。,主要措施:加入大量合金元素,如:Cr、Al、Si 形成Cr,2,O,3,、Al,2,O,3,、SiO,2,氧化膜。,影响高温氧化性的因素,关键是金属表面形成的氧化物的性质。如果这一层是疏松的,氧化过程会不断进行;如果外层是致密的,就可以提高钢的抗氧化性。,提高钢抗高温氧化性的途径。,根本途径是在钢的表面形成化学稳定性强、组织致密的氧化膜。影,25,使用表面防护层。如:金属扩散涂层、陶瓷涂层。,2、热腐蚀,危害:,使合金表面本来具有的保护作用的氧化物质遭受破坏,从而加剧腐蚀。,防止措施:,热腐蚀-是指钢或合金在硫酸钠、氯化钠、五氧化二钒等沉积物和热燃气共同作用下所产生的破坏。在7601000温度范围内,这种腐蚀特别严重。,控制或排出燃料或燃烧空气中的有害杂质,特别是Na,S;,使用表面防护层。如:金属扩散涂层、陶瓷涂层。2、热腐蚀危,26,钢种(主要是Cr-Si-Al)是提高钢抗氧化能力的主要元素,这些元素能使钢表面形成致密的氧化膜,以阻碍金属离子和氧的传质过程。,7.3 其他耐热钢和耐热合金,7.3.1抗氧化钢,抗氧化钢也称耐热不起皮钢,多属于铁素体与奥氏体钢。,特点:具有良好的抗氧化性,且有一定的高温强度。,钢种(主要是Cr-Si-Al)是提高钢抗氧化能力的主要元素,,27,特点:加入Cr、Mo、W 以及强碳化物形成元素V、Ti、Nb 等能有效提高热强性和抗氧化能力。,7.3.2 热强钢,在高温下有较高强度和一定抗氧化能力的合金钢称热强钢。,主要钢种:Cr种,Mo钢,Cr-Mo钢,18-8钢,特点:加入Cr、Mo、W 以及强碳化物形成元素V、Ti,28,7.3.3高温合金,能在高温(6001100)氧化性气氛和燃气腐蚀条件下,长期承受较大应力的合金材料。,应用:是现在航空发动机,火箭发动机以及燃气轮机必不可少的金属材料。,钢种:主要是高Cr、Ni、加Mo、W 等。,7.3.3高温合金能在高温(6001100)氧化性气氛和,29,
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