第12章含硫、磷化合物

单击以编辑,母版标题样式,单击以编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十一章 含硫和磷有机化合物,11-1,有机硫化合物,一、分类和命名,1.,分类,(1),有对应氧化物的硫化物,硫醇,(,Thiol,)RCH,2,SH,硫酚,(,Thiophenol,),硫醚,(,Thioether,)R,1,SR,2,Ar,1,SAr,2,硫醛（酮）,硫羰酸,硫羟酸,二硫代酸（荒酸）,二硫化物,(2),无对应氧化物的硫化物,硫酸和亚硫酸衍生物,磺酸,(,Sulfonic,acid),砜,(,Sulfone,),亚砜,(,Sulfoxide,),亚磺酸,(,sulfinic,acid),2.,命名,硫醇、硫酚和硫醚的命名与醇、酚、醚相似，,只是在母体名称中,相应的,“醇,、酚、醚,”字前面加一个“硫”字。,例如：,C,2,H,5,SH,乙硫醇,甲基丙基硫醚,-,硫酚,2-,巯基丙醇,二、硫醇和硫酚,1.,物理性质,尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间形成氢键的能力较相应的醇弱，所以沸点和在水中的溶解度较,相应的醇小,。,2.,化学反应,(1),酸性,由于,S,原子的,3s,、,3p,轨道能量高，杂化后的,sp,3,轨道与,H,的,1 S,轨道能量相差较大，重叠程度差，,SH,键的离解能小于,OH,，,易断裂。,硫醇的酸性比水和醇强，不仅能与,Na,反应，也能与,NaOH,反应，但比碳酸弱，不能与,NaHCO,3,反应。硫酚的酸性则比碳酸强，所以能与,NaHCO,3,反应。二者均能与重金属氧化物、重金属盐反应，生成不溶于水的盐。,汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含,SH,的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如,二巯基丙醇,）作为解毒剂，和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。,(2),氧化反应,硫醇比醇更容易氧化：,KMnO,4,RSO H,3,KMnO,4,RSSR,NaHSO,3,H,2,O,2,RSH,硫酚也可被弱氧化剂氧化成二硫化物，,被强氧化剂氧化成磺酸。,硫醚也可被弱氧化剂氧化成高价含硫化合物。,亚砜 砜,R S R,R S R,O,H,2,O,2,H O,2,O,R S R,O,KMnO,4,2,二甲亚砜,DMSO,三、磺酸,1.,物理性质,2.,化学性质,（,1,）羟基的取代反应,（,2,）磺酸基的取代反应,制备酚,H,取代磺酸基,四、磺胺类药物,磺胺：两性化合物,11-2,有机磷化合物,一、膦,RPH,2,1,伯膦,R,2,PH 2,仲膦,R,3,P 3,叔膦,R,4,P,+,Cl,-,季鏻盐,R,4,P,+,OH,-,季鏻碱,其结构和反应类似于胺类化合物。,磷酸,二、磷酸酯,单烷基磷酸酯,二烷基磷酸酯,三烷基磷酸酯,三、膦酸类,膦酸,次膦酸,四、膦酸酯,烷基膦酸酯,二烷基膦酸酯,烷基次膦酸酯,磷酸,本章小结,分类和命名,化学反应,硫醇和硫酚,酸性；氧化,硫醚,碱性；氧化。,鉴别,硫醇和硫酚之间,