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materials,，,PCM),或称相变储能材料，它属于能源材料的范畴。广义来说，是指能被利用其在物态变化时所吸收,(,放,出,),的大量热能用于能量储存的材料。狭义来说，是指那些在固,液相变时，储能密度高，性能稳定，相变温度适合和性价比优良，能够被用于相变储能技术的材料。,显然，相变储能,(,热和冷,),技术是以相变储能材料为基础的高新技术，因为它储能密度大且输出的温度和能量相当稳定，所以具有显热储能难于比拟的优点。目前，相变储能技术可作为工业节能系统和高新技术产品开发的基础，用以满足人们对系统和产品的特殊性能及成本的要求。它可以利用电热蓄能,(,冷和热,),来“电力削峰填谷”,也可用于新能源、工业余热利用、新型家用电热电器的开发及航空航天等领域。,5,相变材料(phase change mate,我国的能源利用率很低，大约,30,以上，与发达国家的,40,50,相比，还有较大的距离。我国的环境保护还存在许多问题，因此，研究、掌握和利用一切可行的高新技术，包括相变储能技术来提高我国的能源利用率及改善环境。是我国从事材料与能源工作的科技人员、企事业管理人员和工人的神圣职责，也是我们研究和应用相变储能技术的意义。,6,6,第二节 相变材料和相变储能技术 的研究和应用现状,自,20,世纪,70,年代石油危机后，热能储存技术在工业节能和新能源领域的应用日益受到重视。由于相变储能元件及其构成的储能式换热器的体积小，储能密度大和热惯性小，对它的研究和应用已受到各工业发达国的普遍重视。国际上已召开了多次有关储能技术研究及应用专题会议，在新型储能材料及应用技术上亦取得显著的进展。美、英、法、德、日等国家在储能技术研究及应用上都制定了长期的发展规划。,7,第二节 相变材料和相变储能技术 的研究和应,相变储能材料是基础，因此在相变储能技术领域，首先是研究和开发相变潜热大，性能稳定和性价比高的相变材料。其次是应用，主要涉及储能元件，储能换热器和储能系统的相变传热，相变材料与换热流体的对流耦合换热，材料的腐蚀与防护，系统的设计等方面。除了对传统的无机盐、无机水合盐、有机和金属相变材料进行研究外，近年来，对新相变储能材料的研制，存在从无机到有机、从单一成分到复合材料、从宏观到纳米微胶囊化的趋势，定形相变材料、相变材料的微胶囊化、功能储能流体等及其在建筑、太阳能等领域的应用成为研究的热点。,8,相变储能材料是基础，因此在相变储能技术领域，首先是,国外的发展状况：,对传统的无机盐、无机水合盐、金属等,相变材料进行了连续和系统的研究和应用,从,20,世纪,70,年代起,1980,年,1989,年,美,国,Birchenall,等提出采用合金作为相变,材料，提出了三种典型状态平衡图和二元,合金的熔化熵和熔化潜热的计算方法。,美国的,Telkes,对,Na,2,S04,10H,2,O,等,水合盐相变材料做了大量研究工作，,并建起了世界第一座,PCM,被动太阳房。,Kedl,和,Stoval,第一次研究,制成浸有,18,烷石蜡的相变墙板。,9,国外的发展状况：对传统的无机盐、无机水合盐、金属等从20世纪,Neeper,对注入了脂肪酸和石蜡相变材料,的石膏墙板的热动态特性进行了测试,1991,年,德国利用,Na,2,SO,4,SiO,2,制成高温蓄热砖，,并建立太阳能中央接收塔的储热系统。,Feldman,等采用两种方法制备了相变储能,石膏板；日本利用不同含,Si,量的,Al,Si,合金,相变储能材料进行工业余热回收应用研究,1995,年,2000,年,2006,年,Hammou,等设计了一个含相变材料的,混合热能储存系统,10,Neeper对注入了脂肪酸和石蜡相变材料1991年德国利用N,国内的发展状况：,从,20,世纪,70,年代末,1978,年,开始,中国科技大学、华中师范大学、广州能源,研究所等单位就开始了对无机盐、无机,水合盐、金属等相变材料研究的工作。,葛新石等对相变材料的理论和应用做了详细,的研究工作。阮德水等对典型的无机水合盐,Na,2,SO,4,10H,2,O,等的相图、储存、成核,作用过冷问题、热物性等进行了系统研究。,西藏太阳能研究示范中心和华中师范大学共,同利用西藏盐湖盛产的芒硝、硼砂等无机水,合盐类矿产，加入独创的悬浮剂等成功,研究太阳能高密度储热材料。,11,国内的发展状况：从20世纪1978年中国科技大学、华中师范大,863,计划研究将金属相变储能锅炉应用于,太阳能热发电,2008,年,开始,20,世纪,90,年代,有机相变材料进行研究，包括测试材料的,热物理性质、化学稳定性及对环保的影响,等,.,石蜡现在常被制成各种定形相变材料、,微胶囊材料、复合相变材料等，用于太阳能,蓄能系统、空调系统的蓄能和建筑节能中,20,世纪,90,年代初,对,Al,Si,合金进行研究和应用，华中,科技大学黄志光等用于聚光式太阳灶。,广州能源研究所和广东工业大学张仁元、,柯秀芳等多年的研究表明，金属具有储能,密度大、储热温度高、热稳定性好、导热,系数高、性价比良好等特点，在中高温,相变储能的应用中具有极大的优势。,12,863计划研究将金属相变储能锅炉应用于2008年20世纪有机,第三节 相变储能材料,我们知道，具有合适的相变温度和较大相变潜热的物质，一般情况下均可作为相变储热材料，但实际上必须综合考虑材料的物理和化学稳定性、熔融材料凝固时的过冷度对容器材料的腐蚀性、安全性及价格水平。目前，可应用于相变储热技术的相变储能材料，也就是,PCM,。我们可以对相变材料进行如下的分类：,相,变,储,能,材,料,固,气相变材料,液,气相变材料,固,液相变材料,固,固相变材料,有机与无机混合相变材料,有机相变材料,金属及其合金相变材料,无机相变材料,交联高密度聚乙烯,多元醇类,无机盐类,13,第三节 相变储能材料 我们知道，具有合适的相变温度,(1),固,气相变材料。,(2),液,气相变材料,(,这两种相变材料一般不用,),。,(3),固,液相变材料。无机相变材料：结晶水合盐、无机熔盐、定形复合相变材料、功能热流体；金属及其合金相变材料：,AlSi,、,AlSiMg,、,A1SiCu,等；有机相变材料：石蜡、脂酸、其他有机酸；有机与无机混合相变材料。,(4),固,固相变材料。包括无机盐类、多元醇类和交联高密度聚乙烯等。,14,(1)固气相变材料。14,一、固,液相变储能材料,固,液相变储能材料的研究起步较早，是现行研究中相对成熟的一类相变材料。其原理是，固,液相变储能材料在温度高于材料的相变温度时，吸收热量，物相由固态变为液态；当温度下降至低于相变温度时，物相由液态变成固态，放出热量。该过程为可逆过程，因此材料可重复多次使用。且它具有成本低、相变潜热大、相变温度范围较宽等优点。目前国内外研制的作为固,液相变储能材料主要包括无机类和有机类两种。,15,一、固液相变储能材料15,1.,固,-,液分类,固,-,液,无机类,有机类,烷烃,石蜡,脂肪酸,盐类,结晶水合盐,其他有机物,金属合金,熔融盐,储能石蜡,结晶水合盐,16,1.固-液分类固-液无机类有机类烷烃石蜡脂肪酸盐类结晶水合盐,优点,缺点,无机类,使用范围广、价格便宜、导热系数较大、溶解热大、体积储热密度大、一般成中性。,一、是过冷现象,二、是出现相分离现象,有机类,在固体状态时成型性较好，一般不容易出现过冷和相分离现象，材料的腐蚀性较小，性能比较稳定，毒性小，成本低等。,导热系数小，密度较小，单位体积的储能能力较小相变过程中体积变化大，并且有机物一般熔点较低，不适于高温场合中应用。且易挥发、易燃烧甚至爆炸或被空气中的氧气缓慢氧化而老化等。,17,优点缺点无机类使用范围广、价格便宜、导热系数较大、溶解热大、,二、固,固相变储能材料,固,固相变储能材料是由于相变发生前后固体的晶体结构的改变而吸收或释放热量的，因此，在相变过程中无液相产生，相变前后体积变化小，无毒、无腐蚀，对容器的材料和制作技术要求不高，过冷度小，使用寿命长，是一类很有应用前景的储能材料。目前研究的固,固相变储能材料主要有无机盐类、多元醇类和交联高密度聚乙烯。,18,二、固固相变储能材料18,1.,无机盐类,该类相变储能材料主要是利用固体状态下不同种晶型的转变进行吸热和放热，通常它们的相变温度较高，适合于高温范围内的储能和控温，目前实际应用的主要是层状钙钛矿、,Li,2,SO,4,、,KHF,2,等物质。,层状钙钛矿,Li,2,SO,4,19,1.无机盐类层状钙钛矿Li2SO419,2.,多元醇类,此类材料是目前国内研究较多的一类固,固相变储能材料，其作为一种新型理想的太阳能储能材料而日益受到重视。多元醇类相变储能材料主要有季戊四醇,(PE),、新戊二醇,(NPG),、,2,氨基,2,甲基,1,，,3,丙二醇,(AMP),、三羟甲基乙烷、三羟甲基氨基甲烷等，种类不多，但通过两两结合可以配制出二元体系或多元体系来满足不同相变体系的需要。该相变材料的相变温度较高,(40,200,),，适合于中、高温的储能应用。其相变焓较大，且相变热与该多元醇每一分子所含的羟基数目有关，即多元醇每一分子所含的羟基数目越多，相变焓越大。这种相变焓来自于氢键全部断裂而放出的氢键能。,20,2.多元醇类20,多元醇类,优点,不足,多元醇价格高；升华因素；多元醇传热能力差，在储热时需要较高的传热温差作为驱动力，同时也增加了储热、取热所需要的时间；长期运行后性能会发生变化，稳定性不能保证；应用时有潜在的可燃性。,可操作性强、性能稳定、使用寿命长、反复使用也不会出现分解和分层现象、过冷现象不严重。,21,多元醇类优点不足多元醇价格高；升华因素；多元醇传热能力差，在,3.,交联高密度聚乙烯,高密度聚乙烯的熔点虽然一
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