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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,PTA,资 料 介 绍,中国石化集团洛阳石化工程公司,PTA 资 料 介 绍中国石化集团洛阳石化工程公司,1,PTA,工艺,原料和产品市场分析,LPEC,的业绩,PTA工艺,2,精对苯二甲酸的性质,简称：,PTA,（,purified terephthalic acid,）,分子式：,分子量：,166.13,比重：,1.55,熔点：,384-421,升华点：,402,自燃点：,680,外观：,常温下为白色晶体，无毒，易燃,精对苯二甲酸的性质简称：PTA（purified terep,3,PTA的用途,PTA的用途,4,反 应,氧化反应,加氢反应,反 应氧化反应,5,氧化反应原理,原料：对苯二甲酸、空气,催化剂：,Co,2+,、,Mn,2+,促进剂：,Br,溶剂：醋酸,氧化反应原理原料：对苯二甲酸、空气,6,氧化反应原理,主反应：,氧化反应原理主反应：,7,氧化反应原理,主要副反应：,氧化反应原理主要副反应：,8,氧化反应原理,燃烧反应：,CH3(C6H4)CH3+13/2 O2 8CO +5H2O,CH3(C6H4)CH3+11/2 O2 8CO2+5H2O,CH3COOH +O2 2CO +2H2O,CH3COOH +2 O2 2CO2+2H2O,氧化反应原理燃烧反应：,9,加氢反应原理,原料：,TA,、,H,2,催化剂：钯,-,碳,溶剂：脱离子水,加氢反应原理原料：TA、H2,10,加氢反应原理,主反应,加氢反应原理主反应,11,PTA装置组成,氧化单元（,TA,单元）,精制单元（,PTA,单元）,辅助单元,PTA装置组成氧化单元（TA单元）,12,氧化单元流程示意,氧化单元流程示意,13,精制单元流程示意,精制单元流程示意,14,PTA,装置特点,TA,部分以醋酸为溶剂，物料具有较强的腐蚀性，对管道、阀门和机械设备的材质要求较高。,由于此生产过程加工的物料有气、固、液三相，故设备、机械、管道和阀门的防固沉积、防堵塞设计极为重要。,由于,PTA,产品对铁等金属含量有严格的要求，所有与工艺物流接触的设备、机械、管道和阀门均需采用不锈钢或复合材质。,工艺过程包括了反应、结晶、过滤、分离、干燥、蒸发和换热等主要化工单元，设备机械种类繁多。,总之，,PTA,装置具有流程复杂、易堵塞、强腐蚀性，需采用大量新工艺和新技术、新设备、新材料。,PTA装置特点TA部分以醋酸为溶剂，物料具有较强的腐蚀性，对,15,技 术 路 线,以对二甲苯为原料生产聚酯单体工艺路线很多，但从世界上已建成的工业装置来看，主要可分为两类：,1、,DMT,工艺；,2、,PTA,工艺；,技 术 路 线 以对二甲苯为原料,16,技 术 路 线,另有：,低温氧化法,中纯度对苯二甲酸工艺,这些工艺都有自己的特点，但也都有一些致命的缺点，因此在世界范围内应用较少。,技 术 路 线 另有：,17,技 术 路 线,由于聚酯工业的迅速发展，特别是采用,PTA,直接酯化合成聚酯工艺实现工业化生产以来，和对苯二甲酸二甲酯工艺路线相比，因其具有流程简短、原料消耗低、生产工艺容易控制、成本降低等诸多优点，七十年代以后，,PTA,工艺已成为聚酯工业发展的重点。,技 术 路 线 由于聚酯工业的迅速,18,PTA,技术专利商,BP-Amoco,Dupout-ICI,日本三井油化（,Mitsui）,Interquisa,Dow-INCA,Eastman,AEC,但影响较大，应用较广泛，较有代表性的是,Amoco、ICI,及三井油化三家的技术。,PTA技术专利商BP-Amoco,19,技术来,PTA,技术专利商,BP-Amoco,BP-Amoco,公司于五十年代中期将世纪公司开发的高温氧化法实现工业化，形成了,Amoco,专利技术。六十年代，,Amoco,公司对,TA,加氢精制制取,PTA,的研究获得成功，使自己的,PTA,工艺技术得到迅速发展，并使之成为世界上主要的,PTA,技术专利商和生产商。,技术来PTA技术专利商BP-Amoco,20,PTA,技术专利商,Dupont-ICI,Dupont-ICI,公司具有多年的,PTA,生产历史，几乎和,Amoco,公司同时开发出对二甲苯液相氧化生产对苯二甲酸的工艺。从五十年代中期到七十年代中期，一直和,Amoco,公司相互交换技术发展资料，共同开发新技术。同时，,ICI,公司进一步完善了氧化反应催化剂体系，特别是溴系促进剂的使用，逐步发展和形成其氧化、精制专利技术，并于1967年建成投产其第一套,PTA,生产装置，在,PTA,研究和生产中占有相当大的比例。,PTA技术专利商Dupont-ICI,21,PTA,技术专利商,日本三井油化,日本三井油化（,Mitsui）,公司于五十年代末使用中世纪专利技术建成了第一套空气液相氧化生产,CTA,的工业装置。六十年代，该公司根据实际生产操作经验，对工艺进行了大量的研究开发，形成了具有自身特点的对二甲苯氧化工艺技术。六十年代，又引进,Amoco,公司,CTA,加氢精制生产,PTA,的专利技术。三井公司将该加氢精制工艺与自己开发的对二甲苯氧化工艺相结合，形成三井技术，在,PTA,工艺领域占有相当重要的份额。,PTA技术专利商日本三井油化,22,PTA,技术专利商,Interquisa,Interquisa,公司成立于1972年，原本是,CEPSA,与美国石油公司的一个合资企业，从1987年起成为,CEPSA,集团独家经营，总部设在马德里，在西班牙圣罗克（,San Roque）,经营一所工厂，生产,PTA、DMT,和纯净间苯二甲酸（,PIPA）。Interquisa,公司是西班牙石油公司（,CEPSA）,的全资子公司，,CEPSA,是一个多角经营的石化集团，其范围包括石油勘探、精炼和营销。,San Roque,的,PTA,装置是引进,Amoco,公司技术，1976年8月开工，通过二十多年的稳定生产，积累了丰富的经验。,Interquisa,公司在消化吸收,Amoco,公司技术基础上，通过其不懈地努力，增加新的工艺步骤、改进设计、操作和维修来不断地改进技术，实现高产量、低能耗、产品质量高和长周期稳定生产。,PTA技术专利商 Interquisa,23,PTA,技术专利商,DOW-INCA,DOW,化学公司,PTA,技术来源于意大利子公司,INCA，DOW,拥有80%股份。,INCA,有30多年的,PTA,生产经验，工厂设在,Ottana。INCA,技术自身生产能力虽不及,Dupont-ICI,和,BP-Amoco,公司，但其技术转让所占市场份额高于上面两个公司，,INCA,已向6个国家10个地区转让,PTA,技术，产量超过380万吨/年。,PTA技术专利商 DOW-INCA,24,PTA,技术专利商,Eastman,Eastman,是世界上最大,PET,生产商（683万吨/年）和技术转让商，并在北美和欧洲生产,PTA，,拥有在世界上处于领先水平的,MTA,和,PTA,技术。,Eastman,的,PTA,生产技术开发较早，对于反应机理的理解有自己独到之处，在工艺路线和设备的选择上有许多与众不同之处。,PTA技术专利商 Eastman,25,PTA,技术专利商,AEC,公司,英属维尔京群岛商泽阳国际工程公司（以下简称,AEC,）和日本东丽公司共同拥有,PTA,专利技术，利用这技术，在中国厦门建有一套,PTA,装置，此装置原设计规模,90,万吨,/,年，后扩建为,120,万吨,/,年。此流程上独特之处在于采用了“两头一尾”的形式。,PTA技术专利商AEC公司,26,技术来源及技术进展,近年来，各家专利商围绕降低原辅材料和公用工程消耗、节省投资、提高装置开工率等方面，对,PTA,工艺流程、工艺参数及设备等不断进行完善和改进，取得了较明显的技术进展，主要表现在以下几个方面：,1）、优化氧化反应条件,2)、改善加氢精制反应条件。,3）增大母液循环，降低原料和能量消耗。,4）,PTA,母液固体回收利用,5）节能改进,6）、优化工艺、改进设备,7）、提高仪表控制水平。,8）“三废”治理有较大改观。,9）,PTA,装置单系列产能不断扩大,技术来源及技术进展 近年来，各家专利商围绕降低原辅材料和,27,技术国产化程度,自二十世纪70年代国内开始引进,PTA,装置以来，国内在吸收消化的基础上也一直致力于,PTA,装置的国产化，但是由于,PTA,工艺技术复杂，设备材质要求高，装置生产规模逐步扩大，专利控制严格，,PTA,装置的国产化一直没有取得飞跃性进展，没有形成一套完整的、完全具有独立知识产权的,PTA、MTA,工艺。,尽管国内还没有完整的、完全具有独立知识产权的,PTA、MTA,工艺，但是进些年技术的引进程度也在逐步降低。在引进装置初期，工艺包、基础设计、详细设计全部需要引进，近几年详细设计已经不需要引进，全部可由国内设计院独立完成。,技术国产化程度自二十世纪70年代国内开始引进PTA装置以来，,28,原料来源及市场,国外,PX,供需状况,年份,世界,亚洲,生产量,需求量,生产量,需求量,1990,6,929,7,008,2,447,2,893,1991,7,449,7,404,3,052,3,273,1992,7,983,7,824,3,459,3,616,1993,8,485,8,528,3,862,4,098,1994,9,706,9,604,4,637,4,647,1995,10,653,10,682,5,213,5,484,1996,11,769,11,768,5,855,6,330,1997,13,859,13,355,7,710,7,998,1998,14,279,14,376,8,321,9,038,1999,15,071,15,351,8,939,9,597,2000,17,605,20,420,10,313,12,860,2001,18,709,21,000,11,186,13,210,2002,22,900,22,000,13,430,13,130,2003,24,000,24,500,14,500,15,000,原料来源及市场 国外PX供需状况年份世界亚洲生产量需求量,29,原料来源及市场,1990,年年产量：,6,926,万吨,2003,年年产量：,24,000,万吨,增加,240%,；,1990,年需求量：,7,008,万吨,2003,年需求量：,24,500,万吨,增加,250%,1990,年至,2003,年间，全球,及亞洲地區,对二甲苯的供需基本上处于供需平衡,。,国外,PX,供需状况,原料来源及市场1990年年产量：6,926万吨国外PX供需状,30,原料来源及市场,国内,PX,供需状况,年份,生产量,进口量,需求量,进口量,/,需求量,2000,105,20,125,16%,2001,130,21,151,14%,2002,135,26,161,17%,2003,155,94,249,38%,2004*,206,102,308,34%,2005*,230,138,368,38%,2006*,270,205,475,44%,2007*,333,291,624,47%,2008*,387,343,730,47%,原料来源及市场国内PX供需状况年份生产量进口量需求量进口量/,31,原料来源及市场,国内,PX,供需状况,我国由于,PTA,工业的快速发展，,PX,供应出现缺口现象，必须仰赖进口，未来扬子石化公司、吉化公司、上海石化公司及金陵石化公司虽有扩充产能的计划，然而,PX,原料发展速度仍滞后于,PTA，,必须以进口补足缺口。,今后一段时间内，我国,PX,原料仍存在较大程度的缺口，基本上可通过国外采购补足。,原料来源及市场 国内PX供需状况,32,产品市场分析,国外,PTA,供需状况,年份,世界,亚洲,生产量,需求量,生产量,需求量,1990,681,807,226,352,1991,733,854,268
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