灰分及重要矿物元素的测定

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,第七节 灰分及重要矿物元素的测定,内容：,一、灰分的测定,概述灰分测定的几个概念、意义、食品中灰分含量状况及方法评述，总灰分测定，水溶性灰分和酸不溶性灰分的测定。,二、几种重要矿物元素的测定,简述了食品中矿质元素情况，介绍了钙、磷、铁等的测定方法。,三、食品中有害矿物元素测定,本节要求：,掌握灰分的几个概念，,总灰分、钙、磷、铁、铅、砷、汞,的测定,一、灰分的测定,（一）、概述,1.食品的组成十分复杂，由大量有机物质和丰富的,无机成分组成。,2.灰分的概念,在高温灼烧时，食品发生一系列物理和化学变化，最后有机成分挥发逸散，而无机成分（主要是无机盐和氧化物）则残留下来，,这些残留物称为灰分。它标示食品中无机成分总量的一项指标。,3.粗灰分的概念,灰分不完全或不确切地代表无机物的总量,，如某些金属氧化物会吸收有机物分解产生的CO,2,而形成碳酸盐，使无机成分增多了，有的又挥发了（如Cl、I、Pb为易挥发元素。P、S等也能以含氧酸的形式挥发散失）。从这个观点出发通常把,食品经高温灼烧后的残留物称为,粗灰分,（,总灰分,）。,酸溶性灰分 酸不溶性灰分,总灰分,水溶性灰分,水不溶性灰分,4水溶性灰分反映可溶性K、Na、Ca、Mg等的氧化物和盐类的含量。可反映果酱、果冻等制品中果汁的含量。,5.酸溶性灰分反映Fe、Al等氧化物、碱土金属的碱式磷酸盐的含量。,6.酸不溶性灰分反映污染的泥沙及机械物和食品中原来存在的微量SiO,2,的含量。,7灰分测定的意义,考察食品的原料及添加剂的使用情况；,灰分指标是一项有效的控制指标；,例：面粉生产，往往在分等级时要用灰分指标，因小麦麸皮的灰分含量比胚乳高20倍。,富强粉应为 0.3 0.5%，,标准粉应为 0.6 0.9%，,反映动物、植物的生长条件。,其他食品灰分含量可查,163,页表,9,-1或有关手册。,生产明胶、果胶类胶制品，灰分是它胶冻性能的标志。同时还可检验食品加工过程的污染情况。所以，灰分是食品成分全分析的项目之一。,（二）、总灰分的测定,GB/T 5009.4 2003 食品中灰分的测定方法,(一)原理 把一定的样品经炭化后放入高温炉内灼烧，转化，称量残留物的重量至恒重，计算出样品总灰分的含量。,（二）灰化条件的选择,灰化容器,坩埚。,坩埚盖子与埚要配套。,坩埚材质有多种：,素瓷,铂,石英,铁,镍等，,个别情况也可使用蒸发皿。,素瓷坩埚,优点：,耐高温可达 1200 ，内壁光滑，耐酸，价格低廉。,缺点：,耐碱性差，灰化成碱性食品（如水果、蔬菜、豆类等），坩埚内壁的釉质会部分溶解，反复多次使用后，往往难以得到恒重。,温度骤变时，易炸裂破碎。,铂坩埚优点：,耐高温 达1773，导热良好，耐碱，耐HF,吸湿性小。,缺点：,价格昂贵，约为黄金的9倍，要有专人保管，免丢失。,使用不当会腐蚀或发脆。,取样量,根据试样种类和性状来定，一般控制灼烧后灰分为,10,100 mg,。,通常：,乳粉、麦乳精、大豆粉、调味料、水产品等,取,1,2 g,。,谷物及制品、肉及制品、糕点、牛乳等取,3,5 g,。,蔬菜及制品、砂糖及制品、蜂蜜、奶油等取,5,10g,。,水果及制品取,20g,、,油脂取,50 g,。,具体见,69,页表,6-2,。,3.,灰化温度,灰化温度的高低对灰分测定结果影响很大。由于各种食品中无机成分的组成、性质及含量各不相同，灰化温度也应有所不同，一般为525 600，谷类的饲料达 600以上。,温度太高，将引起K、Na、Cl等元素的挥发损失，磷酸盐、硅酸盐也会熔融，将碳粒包藏起来，使元素无法氧化。,温度太低，则灰化速度慢，时间长，不宜灰化完全，也不利于除去过剩的碱性食物吸收的CO,2,。,所以要在保证灰化完全的前提下，尽可能减少无机成分的挥发损失和缩短灰化时间。加热速度不可太快，防急剧干馏时灼热物的局部产生大量气体，而使微粒飞失、易燃。,4.灰化时间,一般不规定灰化时间，而是观察残留物（灰分）为全白色或浅灰色，内部无残留的碳块，并达到,恒重,为止。两次结果相差 0.5 mg。对于已做过多次测定的样品，可根据经验限定时间。,总的时间一般为 2 5 小时，个别样品有规定温度、时间。,应指出，对某些样品即使灰化完全，残灰也不一定呈白色或浅灰色，如铁含量高的食品，残灰呈褐色。锰、铜含量高的食品，残灰呈蓝绿色。,（三）加速灰化的方法p164,有些样品难于灰化，如含磷较多的谷物及其制品。磷酸过剩于阳离子，灰化过程中易形成KH,2,PO,4,、NaH,2,PO,4,等，会熔融而包住C粒，即使灰化相当长时间也达不到恒重。对这类样品，可采用下述方法加速灰化：,样品初步灼烧后，取出，冷却，从灰化容器边缘慢慢加入少量无离子水，使残灰充分湿润（不可直接洒在残灰上，以防残灰飞扬损失），用玻璃棒研碎，使水溶性盐类溶解，被包住的C粒暴露出来，把玻璃棒上粘的东西用水冲进容器里，在水浴上蒸发至干涸，至 120 130烘箱内干燥，再灼烧至恒重。,经初步灼烧后，放冷，加入几滴HNO,3,、H,2,O,2,等，蒸干后再灼烧至恒重，利用它们的氧化作用来加速C粒灰化。也可加入10,（NH,4,）,2,CO,3,等疏松剂，在灼烧时分解为气体逸出，使灰分呈松散状态，促进灰化。,这些物质的添加不会增加残灰的质量，灼烧后完全消失。,糖类样品残灰中加入硫酸，可以进一步加速。,加入 MgAc,2,、Mg(NO,3,),2,等助灰化剂，这类镁盐随灰化而分解，与过剩的磷酸结合，残灰不熔融而呈松散状态，避免了碳粒被包裹，可缩短灰化时间，但产生了MgO会增重，也应做空白试验。,添加 MgO、CaCO,3,等惰性不熔物质，它们的作用纯属机械性，它们和灰分混杂在一起，使C粒不受覆盖，应做空白试验，因为它们使残灰增重。,（四）总灰分的 测定方法（以瓷坩埚为例）,恒重,取出,入干燥器冷却,30 分钟,结果计算,不恒重,灰化1小时,炭化样品,瓷坩埚,的准备,马福炉,的准备,称样品,瓷坩埚的准备,根据取样量的大小、样品的性质（如易膨胀等）来选取坩埚的大小。有时样品太多，宜选素瓷蒸发皿。使用的容器大会使称量的误差增大（有的蒸发皿在光电天平中放不下）。,将两个坩埚用（1:4）的HCl煮沸12小时，洗净凉干。,用FeCl,3,蓝墨水的混合物在坩埚外壁及盖子上编号。打开马福炉，用坩埚钳夹住，先放在炉口预热，因炉内各部位的温度不一致，假如设定 600，炉内热电偶附近为 60010，中间部位为 59010，前面部分为 56010，不论炉子大小，门口部分温度最低。,真正灼烧时不能放在靠近门口部分，每次开始放入炉内或取出时，都要放在门口缓冲一下温差，不然就会破裂，然后慢慢往里面放，把盖子搭在旁边。,稍停一下在关炉门，于规定温度（500600）灼烧半小时，再移至炉口冷却到 200左右，再移入干燥器中，冷却至室温，准确称量，再入高温炉中烧 30分钟，取出冷却称重，直至恒重（两次称重之差不大于0.5 mg),记录数据备用。,高温炉（马福炉、蒙弗炉）,的准备,SRTX-4-9型箱式电阻炉、,DRZ-4型温度控制仪。,接通电源，调好要使用的温度，电线容量要大，因为功率为 2000-4000W，不然会失火。如室内配电容量小，其他电器都不得与它同时使用。,电加热,管式（分1、2、3段），少量样品方便。,箱式（有不同体积），要预热，用电量大。,样品的预处理,可用测定水分之后的样品。,富含脂肪的样品先提取脂肪后再测灰分。,对于液体样品应先在水浴上蒸干，否则直接炭化，液体沸腾易造成溅失。,果蔬、动物组织等含水分较多的样品,先制备成均匀样品，再准确称取样品置于已知重量坩埚中，放烘箱中干燥（先6070，后105），再炭化。,谷物、豆类等水分含量较少的固体样，粉碎均匀后可直接称取、炭化。,炭化样品,准确称量一定量处理好的样品，放在高温炉之前，要先进行炭化处理，以防温度高，试样中的水分急剧蒸发使样品飞扬，防止易发泡膨胀的物质在高温下发泡而溢出，,减少碳粒被包裹住的可能性,。,炭化操作一般在电炉或煤气灯下进行，半盖坩埚盖，小心加热使样品在通气情况下逐渐炭化，直至无黑烟产生。对易膨胀、发泡的如含糖多的，含蛋白多的样品，可在样品上加数滴辛醇或纯植物油，再进行炭化。,4.灰化,炭化后，把坩埚移入已达规定温度的高温炉口，稍停片刻，再慢慢移入炉膛内，以下操作同求坩埚恒重时一样，至恒重。,m,1,空坩埚质量，g,m,2,样品+空坩埚质量，g,m,3,残灰+空坩埚质量，g,B 空白试验残灰重，g,5.结果计算,100%,灰分 =,100%,如有空白试验为,有的样品如面粉等粮食样品是以干物质的灰分来计算的，从总重中减去水分。,6.说明：p166,（三）、水溶性灰分和水不溶性灰分的测定,将测定所得的总灰分称量、计算后，约加25ml热无离子水，分多次洗涤坩埚、滤纸及残渣。将残渣及滤纸一起移回原坩埚中，在水浴上蒸发至干涸，入干燥箱中干燥，再进行炭化、灼烧、冷却、称量，至恒重。,m,4,不溶性灰分+原坩埚质量 g,m,1,原坩埚质量 g,m,2,样品+原坩埚质量 g,水溶性灰分=总灰分-水不溶性灰分,计算：水不溶性灰分=,100%,（四）、酸不溶性灰分的测定,取水不溶性灰分或总灰分的残留物，加入25ml 0.1mol/L的HCl，放在小火上轻微煮沸，用无灰滤纸过滤后，再用热水洗涤至不显酸性为止，将残留物连同滤纸置坩埚中进行干燥、炭化、灰化，直到恒重。,计算:酸不溶性灰分=100%,m,5,酸不溶性灰分+坩埚质量,m,1,原坩埚质量,m,2,样品+原坩埚质量,无灰滤纸（定量滤纸）,按灰分分为三个等级,甲0.01 乙0.03 丙0.06,是化学纯度高度纯洁，疏松多孔，有一定过滤速度，显中性，耐稀酸。,二 几种重要矿物元素的测定,（一）、概述,食品中除含有大量有机物外，还含有丰富的矿物质,它们都存在于灰分之中，要先灰化处理，然后再测定。,其中：,常量元素含量0.01,（,Ca,、Mg、K、Na、,P,、S、Cl）占总灰分80%，,微量元素（痕量元素）含量0.01,（,Fe,、Co、Ni、Zn、Cr、Mo、Al、Si、Se、Sn、I、F）,矿物元素的测定方法很多：,化学分析法、比色法、原子吸收分光光度法、极谱法、离子选择性电极法、荧光法等等。,钙在成人体内总含量约为 1200g，近 99%存在于骨骼内。骨矿物质含有两 个物理及化学特性不同的磷酸钙池，即无定形相和疏松结晶相。骨钙不断被吸 收和沉积，骨组织不断处于更新过程。在儿童和青少年期，骨钙沉积速率大于 吸收速率。在晚年，则吸收速率高于沉积速率。所以，随着年龄增加，钙将逐 渐流失。在钙摄入不足或吸收不良时，机体动用骨骼钙，而软组织钙维持恒定。在这种情况下年轻人不仅骨骼钙化不充分，而且由于脱钙可造成骨强度降低。,（二）、钙的测定,活性钙贝壳经高温煅烧成粉，再经微粉碎成细粉，在pH1.7，3537条件下，可离解成Ca,2+,比普通钙粉更易吸收、利用。,1、,KMnO4法p169,原理：,样品经灰化后，用盐酸溶解，在酸性溶液中，钙与草酸生成草酸钙沉淀。沉淀经洗涤后，加入硫酸溶解，把草酸游离出来，再用高锰酸钾标准溶液滴定与钙等摩尔结合的草酸。稍过量的高锰酸钾使溶液呈现微红色，即为滴定终点。根据消耗的高锰酸钾量，计算出食品中钙的含量。,（二）、钙的测定方法,（二）、钙的测定方法,1、KMnO4法,CaCl2+(NH4)2C2O4 CaC2O4+2NH4Cl,CaC2O4+H2SO4 CaSO4 +H2C2O4,5H2C2O4+2KMnO4 +3 H2SO4,K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O,此法需要沉淀、过滤、洗涤等步骤，费时费力，较为少用。,2、,EDTA滴定法（乙二胺四乙酸）,原理：,先向系统中加入钙红指示剂（pH11,纯蓝色），它与二价钙离子络合，生成酒红色的络合物，再用EDTA滴定，它先与游离的钙离子络合，因其络合能力强，当与游离二价钙离子结合完以后，又夺取指示剂已