合成氨生产工艺

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,合成氨,生产,工艺希尔,周瑞,氨的合成,氨的合成,是最后,一道工序，任务是在 适当的温度、压力和有催化剂存在的条件下，将经过精制的氨氮混合气直接合成为氨。然后将所生成的气体氨从末合成为氨的混合气体中冷凝分离出来，得到产品液氨，分离氨后的白白氢氮气体循环使用。凝分离出来，得到产品液氨，分离氨后的氢氮气体循环使用。,一、氨合成反应的特点,3H,2,+N,2,=2NH,3,+Q,(1),是可逆反应。即在氢气和氮气反应生成氨的同时，氨也分解成氢气和氮气。,(2),是放热反应。在生成氨的同时放出热量，反应热与温度、压力有关。,(3),是体积缩小的反应。,(4),反应需要有催化剂才能较快的进行。,第一节 氨合成的基本理论,1.,平衡常数,:,降温、加压平衡常数增大,2.,平衡氨含量,反应达到平衡时氨在混合气体中的百分含量，称为平衡氨含量，或氨的平衡 产率。,氢氮混合气体中所含的甲烷和氩等不参加氨合成反应的气体成分，称为惰性气体。,提高平衡氨含量的措施为降低温度，提高压力，保持氢氮比等于,3,，并少惰性气体含量。,二、氨合成反应的化学平衡,(,一,),反应机理,在催化剂的作用下，氢与氮生成氨的反应是一多相气体催化反应。由以下几个步骤所组成：,(1),气体反应物扩散到催化剂外表面；,(2),反应物自催化剂外表面扩散到毛细孔内表面；,(3),气体被催化剂表面,(,主要是内表面,),活性吸附,(,与普通吸附的区别在于有化学力参与在内，并放出热量,),；,(4),吸附状态的气体在催化剂表面上起化学反应，生成 产物；,(5),产物自催化剂表面解吸；,(6),解吸后的产物从催化剂毛细孔向外表面扩散；,(7),产物由催化剂外表面扩散至气相主流。,以上七个步骤中，,(1),、,(7),为外扩散过程；,(2),、,(6),为内扩散过程；,(3),、,(4),和（,5,）总称为化学动力学的过程。,三、氨合成动力学,反应速度是以单位时间内反应物质浓度的减少量或生成物质浓度的增加量表示。,影响氨合成反应速度因素：,1.,压力,提高压力可加快氨的生成速度使气体中氨含量迅速增加。,2.,温度,反应速度随着温度升高显著加快。,二、反应速度,可以作氨合成催化剂的物质很多，如铁、铂、锰、钨和铀等。但由于以铁为主体的催化剂具有原料来原广，价格低廉，在低温下有较好的活性抗毒能力强，使用寿命长等优点、广泛采用。,第二节 氨合成催化剂,1,催化剂在还原前的化学组成及其作用,铁催化剂在还原之前，以铁的氧化物状态存在。其主要成分是三氧化二铁,(Fe,2,O,3,）和氧化亚铁,(FeO),。此外，催化剂中还加入各种促进剂。,(1),氧化铁的组成,(2),促进剂的组成及作用,促进剂又称助催化剂，它本身没有催化活性，但加入催化剂 中，可改善催化剂的物理结构，从而提高催化剂的活性。合成氨铁催化剂中，普遍采用的促,进剂有三氧化二铝,(A1,2,O,3,),、氧化钾,(K,2,O),和氧化钙,(CaO),等。,一、催化剂的组成及性能,1.,催化剂的还原,（,1,）催化剂还原反应的原理,催化剂中氧化铁不能加速氨合成反应速度，必需将其还原成活泼的铁，才具有催化活性，常用还原方法是将制成的催化剂装在合成塔内通入氢氮混合气，使催化剂中的氧化铁被氢气还原成金属铁。,FeO+H2+Fe+H2O-Q,Fe2O3+3H2=2Fe+2H2O-Q,催化剂的还原程度用还原前催化剂中铁的氧化物被还原的百分率表示称还原度。,二、催化剂的还原与钝化,（,3,）,.,催化剂的预还原为了使合成氨系统在短时间内投入生产，将铁催化剂在合成塔外预先进行还原，即所谓催化剂的预还原。,2,催化剂的钝化 还原后的活性铁遇到空气会发生强烈的氧化反应，放出的热量能使催化剂烧结失去活性。钝化方法是将压力降到,0.51MPa,，温度降到,5080,度，用氮气置换系统后逐渐导入空气使氮气中氧含量在,0.20.5%.,1,催化剂的中毒,进入合成塔的新鲜混合气，虽然经过了净化，但仍然含有微量的有毒气体，使催化剂缓慢中毒，活性降低。,2,催化剂的衰老,催化剂经长期使用后，活性会逐渐下降，生产能力逐渐降低，这种现象称为催化剂的衰老。,催化剂的中毒和衰老几乎是无法避免的，但是选用耐热性能较好的催化剂，改善气体质量和稳定操作，能大大延长催化剂的使用寿命。,三、催化剂的中毒与衰老,氨合成的生产工艺条件必须满足产量高、消耗定额低、工艺流程及设备结构简单、操作方便及安全可靠等要求。,决定生产条件最主要的因素是压力、温度、空间速度、气体组成和催化剂等。,第三节 氨合成操作条件的选择,在一定的空速下，合成压力越高，出口氨浓度越高，氨净值,(,合成塔出入口氨含量之差,),越高，合成塔的生产能力也就越 大。,氨合成系统的能量消耗主要包括原料气压缩功、循环气压缩功和氨分离的冷冻功。,生产实践证明，操作压力在,20,35MPa,时总能量消耗比较低。,一、压力,将某种催化剂在一定成产条件下具有最高氨生成率的温度称为最适宜的温度。,最适宜温度还和空间速度、压力等有关,经生产实践得出氨合成操作温度控制在,470520,度较为适宜。,三、空间速度,当操作压力、温度及进塔气组成一定时，空速增加，氨净值降低。由于氨净值降低的程度比空间速度的增大倍数少，所以空间速度增加时氨合成生产强度有所提高及氨产量有所增加。,二、温度,合成塔进口气体组成包括氢氮比、惰性气体含量与初始氨含量。,在生产中，进塔循环气的氢氮比控制在,2.52.9,合适。由于氨合成时氢氮比是按,3,：,1,消耗的，因此补充的新鲜气的氢氮比应控制在,3,，否则循环系统中多余的氢或氮就会积累起来，造成循环气氢氮比失调。,四、合成塔进口气体组成,一、氨合成基本工艺步骤,（一）气体的压缩和除油,（二）气体的预热和合成,（三）氨的分离,合成塔出口气体氨含量一般为,1020%,因此将氨分离出来。,1.,水吸收法,2.,冷凝 该法是将合成气体降温，使其的气氨冷凝成液氨，后在氨分离器中，从不凝气体中分离出来。目前主要采用冷却法分离循环气中的氨。,在氨冷凝过程，部分氢氮气及惰性气体溶解在液氨中，当液氨在“贮罐气”。,第四节、氨合成工艺流程,氢氮混合气经过氨合成塔以后，只有一小部分合成为氨。分离氨以后，剩余的氢氮气，除为降低惰性气体含量而少量放空以外，大部分与新鲜原料气汇合后，重新返回合成塔，在进行氨的合成，从而构成了循环法生产流程。,（四）、气体的循环,氨合成循环系统惰性气体通过三个途径带出：,1.,一小部分从系统中漏损；,2.,一小部分溶解在液氨中被带走；,3.,大部分采用放空的方法，即间断或连续地从系统中排放。,放空的位置应该在氨已大部分分离之后，而又在新鲜气加入之前。,（五）、惰性气体的排除,回收利用反应热的方法主要有以下几种,1.,预热反应前的前氢氮混合气。在塔内设置换热器，用反应的高温气体预热反应前氢氮混合气达到催化剂的活性温度。此方法回收不完全。,2.,预热反应前的氢氮混合气和副产蒸气,既在塔内设置换热器预热反应前的氢氮混合气，又利用余热副产蒸气。,3.,预热反应前的氢氮混合气和预热高压锅炉给水,反应后的高温气体先通过塔内的换热器预热反应前氢氮混合气，后在通过塔外换热器预热高压锅炉给水。,（六）、反应前的回收利用,由于压缩机型式、操作压力、氨分离折 冷凝级数、热能回收形式以及各部分相对位置的差异，氨合成工艺流程也水相同。操作压力在,600100MPa,称高压法，在,2040MPa,称中压法。大,10MPa,左右称低压法。中压法氨合成的工艺流程，在技术和泾济上都比较优越，因此目前国内外普遍采用中压法。,二、氨合成工艺流程,我国中型及大部分小型合成氨厂，采用中压法氨合成流程，操作压力在,32MPa,左右，设置水冷器和氨冷气两次分离产品液氨，新鲜气和循环气均由往复式压缩机加压。,（,一）、中、小型氨厂合成系统工艺流程,