阴阳离子聚合物(共48张PPT)

Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,11/7/2009,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,离子型水溶性聚合物,第1页，共48页。,阴离子型水溶性聚合物,聚羧酸及其盐,聚丙烯酸及其盐,聚甲基丙烯酸及其盐,阴离子聚丙烯酰胺,聚磺酸及其盐,聚苯乙烯磺酸及其盐,聚乙烯磺酸及其盐,第2页，共48页。,聚丙烯酸（钠）PAA(S),其盐的解离度高，属于阴离子型聚合物。,结构式：,为了调节阴离子基团的含量，工业上时常采用与非离子型单体共聚的方法生产适当阴离子度与各种分子量范围的工业产品。,第3页，共48页。,1.单体,丙烯酸,A.丙烯路线以丙烯为原料采用高活性和高选择性催化剂经两步氧化法合成丙烯酸，第一步氧化得丙烯醛，第二步氧化为丙烯酸，总收率约80，反应如下：,CH2=CH-CH3+O2CH2=CHCHO+H2O,CH2=CH-CHO+1/2O2CH2=CHCOOH,B.乙炔路线,第4页，共48页。,甲基丙烯酸,A.丙酮路线以丙酮和氰化钠为原料，首先合成丙酮氰醇，然后与过量的浓硫酸反应，生成甲基丙烯酸胺硫酸盐，再进行水解得到甲基丙烯酸。（中国）,B.C-4路线是以异丁烯或叔丁醇为原料，经氧化生成甲基丙烯酸。以异丁烯为原料时，第一 步氧化生成甲基丙烯醛；第二步氧化为甲基丙烯酸，总收率约6070，副产物为乙酸。,第5页，共48页。,2.聚合工艺,自由基聚合，采用水溶液聚合法。,单体在水溶液中的浓度,聚甲基丙烯酸，都低于相应的单体,溶于水，易溶于,乙二醇乙醚,、,二甲基甲酰胺,、,甲醇,、,乙醇,极性溶剂，不溶于,丙酮,和,乙醚,非极性。,用于纺织工业中作纤维纺织过程中的保护用,胶黏剂,。与,二乙烯基苯,的,共聚物,可用作,离子交换树脂,。用作低压锅炉,阻垢剂,。循环冷却水用阻垢剂。其阻垢性能与,聚丙烯酸,相似，但耐温性优于后者。,第12页，共48页。,第13页，共48页。,二、质量指标 GB/T105332000,项 目,指 标,名 称,PAA,PAAS,外 观,无色或黄色,透明液体,固体含量 ,30.0,30.0,游离单体（以CH,2,=CH-COOH计）%,0.50,0.50,密度（20）g/cm,3,1.09,1.15,PH,3.0（1水溶液）,68（原液）,极限粘度（30）dl/g,0.060.10,第14页，共48页。,三、包装与储存,PAA(S)塑料桶包装，每桶25kg或200kg。贮于室内阴凉处，贮存期为十个月。,第15页，共48页。,四、安全与防护,PAA,为弱酸性，操作时注意劳动保护，应避免与皮肤、眼睛等接触，接触后用大量清水冲洗。,PAAS,为中性，操作时注意劳动保护，应避免与皮肤、眼睛等接触，接触后用大量清水冲洗,第16页，共48页。,五、应用范围与使用方法,1增稠剂,2分散剂,3絮凝剂,4粘合剂,5超高吸水性树脂,6.助洗剂,实际上是,甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸等单体按不同比例共聚而成的一大类聚合物,在药剂领域中常用的薄膜包衣材料.,第17页，共48页。,1增稠剂,（1）,用作印花增稠剂,与天然糊和改性天然糊增稠剂相比，聚丙烯酸钠增稠剂给色量高鲜艳、图案清晰、和谐、手感好。用聚丙烯酸钠作增稠剂配制的浆液粘度高、容易搅拌、泵送和涂浆。用少量的聚合物就能得到较高的增稠效果，并减少了排放污染。,（2）,染料防迁移剂,涤/棉混纺织物用含有聚丙酸钠的配方染色，热熔时，可防止染料迁移。将涤/棉纺织物在含2%的聚丙烯酸钠溶液（聚合度700）20份，7.5%U-nithran棕BGF20份染料浴中浸轧，轧液率70%，干燥，在200加热1.5分钟，这样加工成的染色纤维没有染料迁移。,第18页，共48页。,（3）,作吸液纤维和保湿敷料,将聚丙烯酸钠加到专门设计的具有吸液能力的无纺纤维素纤维内，可以增加吸收人体排汗的能力。用聚丙烯酸钠、海藻酸钠、明胶混合物可配成用于碰伤、扭伤、发炎症状的保湿敷料，吸水（或保持水分）可达60%。,（4）,浓缩天然橡胶胶乳,将低分子量聚丙烯酸钠加入40%天然橡胶胶乳中，结果分成一清澈液层和一更浓（接近60%）胶乳层。将地毯衬里浸渍上这种增稠的胶乳，可制成有弹性的防滑地毯，若在有一定外形的纤维上浸渍这种增稠的胶乳，可制得诸如手套等的各类胶乳制品。,选用聚丙烯酸钠作增稠剂，还可调节胶乳涂料到需粘度范围，以满足涂刷、喷淋的要求。增稠后的涂料组分稳定、粘度变化小。,第19页，共48页。,2分散剂,（1）,水质稳定剂,采用低分子量聚丙烯酸钠作水质稳定剂，其防垢效果显著。循环冷却水中添加低分子量聚丙烯酸钠，能使钙离子的饱和浓度提高好几倍。钙离子浓度很高时，可能有垢析出，然而由于聚丙烯酸钠被吸附在晶体表面，妨碍了晶粒的聚集，形成的垢层很疏松，易被水流冲刷掉。从而达到防垢、消垢的目的。,（2）,钻井泥浆的降失水剂,在钻井泥浆中加入聚丙烯酸钠可提高浆的润滑性和稳定性，降低钻井泥浆的失水，有效地防止卡钻和解卡钻，提高钻井效率。,（3）,油井压裂液,将聚丙烯酸钠配成0.5-2%的水溶液，压入井下地层，使地层断裂。聚丙烯酸钠水溶液不仅具有增稠携砂、降低压裂液流失的作用，而且还有缓阻作用，能使压力的传递损失下降。,第20页，共48页。,（4）,水泥减水剂,聚丙烯酸钠能改善水泥在水中的分散，从而减少水泥混合时所需的水量，提高所制混凝土的强度。,（5）,颜料分散剂,聚丙烯酸钠是有效的颜料分散剂，特别对无机颜料。将颜料分散在己内酰胺中，用聚丙烯酸钠作分散剂，加热此混合物，制得聚酰胺模压件。,（6）,农药造粒展开剂,农药原体中有效成分以无机矿粉作载体，用聚丙烯酸钠水溶液作展开剂，能制得润湿的悬浊颗粒状农药。,第21页，共48页。,3絮凝剂,（1）,天然水澄清,高分子量的聚丙烯酸钠在其每一个链节上均有一个羧基，属于阻离子型絮凝剂。即使是浑浊的黄河水，加入10个ppm的这种絮凝剂便可以很快得到澄清。,（2）,污水中除去磷酸盐,将Mw2106的足量聚丙烯酸钠充分混入含磷酸盐的污水中，使污水悬浮的固体粒子（包括磷酸盐）沉淀下来。,（3）,阻止污水池中的污水渗漏,为了防止污水池或洼地中所蓄污水的渗漏，一般将膨润土与形成污水池的土掺混做成池壁。但当污水中含有可溶工业废物时，再用澎润土来防渗就不行子。此时需采用土壤封闭混合物。其组成是：99%（wt）的钠型膨润土，0.5%（wt）聚丙烯酸钠和0.5%（wt）的酸式焦磷酸钠。使用结果表明土壤封闭混合物比未处理过的膨润土的效率高10倍。,第22页，共48页。,（4）,从氧化铝中分离赤泥,氧化铝生产工艺中，拜耳法赤泥的分离洗涤采用沉降槽。为了加速赤泥沉降，传统的方法是添加面粉、麦麸等天然高分子絮凝剂。随着氧化铝产量的不断提高，沉降槽常有跑浑现象出现。现改用聚丙烯酸钠絮凝，大大增加了拜耳法赤泥的沉降速度，澄清效果好。从而提高了沉降槽的产能和精液质量。,（5）,联碱法制碱中氨液的澄清,在联碱法制碱过程中，为了得到固体氯化铵，常加入固体盐，会夹带钙镁离子和泥砂。为保证质量，氨母液在碳化前须将化处理。采用在道尔型澄清桶中加入少量聚丙烯酸钠的净化工艺，使得澄清速度快，纯度高。,（6）,糖汁澄清,糖汁中悬浮着被石灰吸附的粒子，添加入量聚丙烯酸钠后，可加速其沉降，使糖汁很快澄清。,第23页，共48页。,（7）,土壤改良剂,聚丙烯酸钠能使土壤形成稳定的团粒，从而改善土壤的耕作和植物的生长，减少水从土壤中的流失，避免大雨时上层土壤被冲走。,（8）,自乳液中分离外来油,在机加工中都要用乳液润滑和冷却金属。这种乳液在使用过程中，常会混入不相干的外来油，它们的粘度一般比乳液中原料的油要大。倘若存留于过程中，会使乳液的润滑性变坏，必须将积累起来的外来油从乳液中除去。方法是将聚丙烯酸钠加到乳液里搅拌，然后在高温下加热，使外来油聚集起来，即可分离出来。,第24页，共48页。,4粘合剂,（1）,成型粘合型,聚丙烯酸钠可配入泥浆、混凝土浆、石膏浆、嵌缝胶等之中。,浇铸成型的陶瓷在脱模时损伤率很大，若在泥浆中配入少量聚丙烯酸钠，毛坯强度提高，脱模容易，毛坯的成品率和质量均大大提高。,（2）,食品添加剂,由于聚丙烯酸钠粘性大，乳化分散稳定性好，且耐热，机械稳定性好，能封闭微量金属离子，又无毒，是一种十分理想的食品添加剂。尤其适合制作面条、面包等食品，可使食品长久保持风味而不变。,称取聚丙烯酸钠15克，丙二醇45克，水15.5公斤，搅匀。将鱼、肉在此溶液中浸渍10秒钟再放入冷库，鱼、肉表面紧裹上一层“冰衣”，鱼、肉可保鲜六个月。聚丙烯酸钠还能作桔子汁的增稠剂，冰淇淋内添加少量聚丙烯酸钠，具有安全作用。,第25页，共48页。,5超高吸水性树脂,纸、棉和泡沫塑料等常用吸水性材料，只能吸收其自身重量的10-20倍水，而用聚-巯丙基硅氧烷作引发剂，将丙烯酸和小量交联剂对二乙烯基苯，在四氯化碳和氢氧化钠水溶液中进行共聚，可得到吸水量400倍以上的超高吸水性聚丙烯酸钠。可作农业和园艺的土壤保水剂，工业用脱水剂和增稠剂，各种吸水性的生理用品及医疗卫生用品等。用途很广，越来越受到人们的重视。,第26页，共48页。,6.助洗剂,用聚丙烯酸钠作为助洗剂是制造无毒、无污染洗涤剂较为理想的方法。聚丙烯酸钠是一种新型高效的洗涤助剂，可以取代目前洗涤剂中普通使用的三聚磷酸盐和其它铝盐，从而消除了因使用三聚磷酸钠和铝盐所排出的废水对环境的污染。聚丙烯酸钠的助洗性能远远优于传统的三聚磷酸钠，洗涤效果相当于5倍,第27页，共48页。,阴离子型聚丙烯酰胺,阴离子含量低者可由,丙烯酰胺水溶液,聚合时加入适量,氢氧化钠、碳酸钠,等碱性物质进行,部分水解,而得。,阴离子含量高时可由,丙烯酰胺,与适量,丙烯酸,进行共聚。还可由腈纶(聚丙烯腈)废丝进行水解而得。,第28页，共48页。,聚磺酸及其盐,强电解质，在水中可全部离解为离子,聚乙烯磺酸及其盐,，聚乙烯磺酸钠盐或铵盐可溶于水，而不溶于有机溶剂。钙盐则不溶于水。,聚乙烯基磺酸钠,对浮肿、斑痕等具有软化和吸收促进作用，用于治疗血栓性静脉炎及褥疮的治疗。,聚苯乙烯磺酸及其盐,第29页，共48页。,阳离子型水溶性聚合物,线型结构的阳离子型聚电解质可溶于水，又称为阳离子型水溶性聚合物。根据带正电荷的基团种类区分为三大类：,铵盐类,N+(伯胺、仲胺、叔胺与季铵四种类型,含季铵基团的聚合物为强 阳离子聚合物，含其他胺类基团者为弱阳离子聚合物。),锍盐类,S+,磷盐类,P+,第30页，共48页。,聚合物的反应类型,1聚合型,双键加成聚,合所得聚合物为一CC一主链，阳离子基团存在于支链上。,2开环聚合型,由含氮或氧的杂环单体开环聚合，所得聚合物主链由CN或CO杂链构成，阳离子基团可存在于,支链或主链,上。,第31页，共48页。,3.缩聚型,原料（胺类+二元卤代物、环氧氯丙烷、二元羧酸）；产物主链（-C-N-、含胺基的聚酯、含胺基的聚酰胺）；阳离子集团存在于,主链,4.高分子化学改性型,原料（非离子型聚合物）引入 阳离子集团,第32页，共48页。,原料（非离子型聚合物）引入 阳离子集团,为了调节阴离子基团的含量，工业上时常采用与非离子型单体共聚的方法生产适当阴离子度与各种分子量范围的工业产品。,丙酮路线以丙酮和氰化钠为原料，首先合成丙酮氰醇，然后与过量的浓硫酸反应，生成甲基丙烯酸胺硫酸盐，再进行水解得到甲基丙烯酸。,催化剂：质子酸，路易士酸，羧酸及强酸的酯,其盐的玻璃化温度高于相应的酸。,（8）自乳液中分离外来油 在机加工中都要用乳液润滑和冷却金属。,极限粘度（30）dl/g,单体浓度通常为20o40；,增稠后的涂料组分稳定、粘度变化小。,PAAS为中性，操作时注意劳动保护，应避免与皮肤、眼睛等接触，接触后用大量清水冲洗,0110g/m3），即可充分发挥作用。,可作农业和园艺的土壤保水剂，工