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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,00-8-1,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,00-8-1,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,00-8-1,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,00-8-1,*,第八章 大分子溶液 ppt课件,第一节 大分子化合物,一、大分子化合物的结构特征,重复出现的结构单元称为,链节,,链节数n称,聚合度,。,大分子化合物的形状主要有线型、支链型、体型。溶液中的大分子主要为线型,其结构特点为:分子长链由许多C-C单键组成,在键角不变的情况下,这些单键都能发生分子的内旋转。,大分子碳链中某一个链节发生内旋转时,会影响到距它较近的链节,使它们随着一起运动,我们把这些受到相互影响的链节,的集合体称作,链段,。,00-8-1,2,粘度法测大分子物质粘均摩尔质量,用粘度法测定高分子的相对质量时,必须先用其它方法,例如光散射法,直接测出系统的,及,K,.再测出在不同浓度,c,下相应的增比粘度,sp,和相对粘度,r,,然后以,sp,/,c,对,c,和ln,r,/,c,对,c,作图,可得两直线,将直线外推至,c,=0 处,所得截距即为,.,00-8-1,5,乌氏粘度计,00-8-1,6,粘度法测定大分子物质分子量,当液体在重力作用下流经毛细管时,其遵守Poiseuille定律:,式中(kgm-1s-1)为液体的粘度;是液体密度,g重力加速度;h流经毛细管液体的平均液柱高度;r为毛细管的半径;V为流经毛细管的液体体积;t为V体积液体的流出时间;L为毛细管的长度;m为毛细管末端校正的参数(一般在r/L1时,可以取m=1)。,上式等号右边第二项为动能校正项。用同一粘度计在相同条件下测定两个液体的粘度时,上式可写成:图21-2乌氏粘度计,式中,B1,当流出的时间t在2分钟左右(大于100s),该项可以忽略。又因通常测定是在稀溶液中进行(CpI)介质中对蛋白质的盐析能力从大到小排成的序列,即感胶离子序,为:,(1/3),C,6,H,5,O,(1/2),C,4,H,4,O,(1/2),SO,42-,Ac,-,Cl,-,NO,3-,ClO,3-,Br,-,I,-,CNS,-,在碱性介质中正离子对蛋白质的盐析能力的感胶离子序为:,Li,+,K,+,Na,+,(1/2),Mg,00-8-1,33,五、大分子电解质溶液的粘度,00-8-1,34,四、唐南平衡与渗透压,1.,唐南平衡,:因大分子离子的存在而导致小分子离子在半透膜两边分布不均匀的现象。,唐南平衡最重要的功能是,控制物质的渗透压,这对医学和生物学等研究细胞内外的渗透平衡有重要意义.,00-8-1,35,膜平衡示意图,图 8-1 膜平衡示意图,(a)开始时,Na,+,(,b,),Na,+,(,b,),P,x-,(,b,),Cl,-,(,b,),Na,+,(,b,),Na,+,(,b,),P,2-,(,b,/2,),Cl,-,(,b,),P,2,-,Cl,-,Na,+,(b)平衡时,Na,+,(,b,+,b,x,),P,2,-,(,b,/2,),Cl,-,(,b,x,),Na,+,(,b,-,b,x,),Cl,-,(,b,-,b,x,),00-8-1,36,唐南平衡,00-8-1,37,2.,大分子电解质溶液的渗透压,达到唐南平衡时,膜内、外渗透压分别为:,00-8-1,38,第四节 凝胶,一、凝胶的特征与形成,凝胶是由两种或两种以上组分所组成的半固体物质。根据含液量的多少,凝胶可分为软胶(冻胶)或干凝胶。,制备凝胶的方法主要有:大分子溶液的胶凝、干燥大分子化合物的溶胀、加入非溶剂、加入盐类、化学反应,二、凝胶的结构和分类,1.结构网状结构,2.分类,形态上:弹性凝胶和非弹性凝胶,高分子溶液与凝胶之间是否可以相互逆转:可逆凝胶和不可逆凝胶,00-8-1,39,凝胶,三、胶凝作用和影响因素,胶凝作用,是指降低大分子溶液的溶解度,使之析出分散相粒子,并使胶粒互相交联形成网状骨架结构而转变为凝胶的过程。,影响胶凝的主要因素,有大分子本身的形状、分散相的浓度、温度及电解质等。,四、凝胶的溶胀和影响因素,凝胶的溶胀作用,是指干凝胶吸收溶剂或蒸气,使自身的体积、重量明显增大的现象。,凝胶的溶胀,可分为有限溶胀和无限溶胀两种。,溶胀作用进行的程度,与凝胶内部结构的连接强度、环境的温度、介质的组成及pH值等 有关。,当凝胶溶胀时,凝胶内外溶液会产生较大浓度差,对外界就会产生很大的溶胀压。,00-8-1,40,凝胶,五、离浆和触变,凝胶在放置过程中,液体会缓慢地自动地从中分离出来,这种现象称为,离浆,,又叫脱水收缩。,离浆时凝胶失去的不是单纯溶剂,而是稀溶胶或大分子溶液。,凝胶离浆后,体积变小,但仍保持原来的几何形状。,在恒温条件下,凝胶受外力作用网状结构被拆散而变成大分子溶液(或溶胶),去掉外力静置一定时间后又逐渐胶凝成凝胶,凝胶与大分子溶液(或溶胶)的这种反复互变的现象称为,触变现象,。,触变现象的特点:凝胶结构的拆散与恢复是可逆的,是恒温过程。,00-8-1,41,
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