资源描述
单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,耐火材料工艺学,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,宝石:美观、坚硬,产量非常少,如水晶(石英型二氧,化硅)、红宝石(氧化铬固溶,刚玉,)。,耐火材料:主要矿物质中与宝石同样的物质较多,如二氧,化硅、,氧化铝,。,较多耐火材料主要为高熔点物质构成,物质原,子间的结合力大,硬度也大。,宝石与耐火材料,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,氧化铝产量,:澳大利亚位居第一,近年我国产量超过,澳大利亚。,金属铝,:我国近年金属铝产量已经超过其它有色金属,,位居第一。,高纯氧化铝:,我国每年从国外进口数千吨。,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,定义,:,Al,2,O,3,90%,分类,:,氧化铝质原料,氧化铝质制品,烧结氧化铝制品,再结合烧结刚玉制品,再结合电熔刚玉制品,应用,:,石油化工、玻璃、陶瓷、冶金、军事等。,8,氧化铝质耐火材料,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,氧化铝的熔点为,2050,,呈白色,有许多同质异晶体。,1,),氧化铝变体与特性,Al(OH),3,-Al,2,O,3,加热过程中的过渡相,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,-Al,2,O,3,:原子排列有序性很差、电价不平衡非晶态物 质,Al,2,O,3,变体中唯一在常温下有自发水化能力的形态。,加热,-Al,2,O,3,-Al,2,O,3,-Al,2,O,3,。,-Al,2,O,3,:氧化铝各种变体中最稳定的结晶形态。晶体形状呈,柱状、粒状或板状。真密度为,3.964.01g/cm,3,。,-Al,2,O,3,:,不是氧化铝的一种变体,,而是一种含,碱土金属或碱,金属的铝酸盐,。晶体呈聚片,双晶,发达的薄片状或板,状。真密度,3.303.63g/cm,3,。,-Al,2,O,3,:尖晶石型结构,部分四面体的空隙未被充填,,真密度较,-Al,2,O,3,小。晶体形状呈鳞片状。真,密度为,3.423.65g/cm,3,。,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,2,),氧化铝质原料,(,1,)工业氧化铝,以,铝矾土,为原料,碱法(拜耳法,奥地利),煅烧法,混合法,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,以一水铝石为原料,(,我国铝矾土,A/S=5-7,),A/S=11-,8,(拜耳法),A/S=3-5,(煅烧法),Al,2,O,3,+Na,2,CO,3,NaAlO,2,+CO,2,SiO,2,+CaCO,3,CaSiO,3,+CO,2,2NaAlO,2,+CO,2,+3H,2,OAl,2,O,3,3H,2,O,Na,2,CO,3,Al,2,O,3,3H,2,O-Al,2,O,3,+3 H,2,O,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,Al,2,O,3,H,2,O+2NaOH+(3-n)H,2,O 2NaAl(OH),4,NaAl(OH),4,Al(OH),3,+NaOH,(晶种,搅拌,冷却),NaAl(OH),4,+CO,2,Al(OH),3,+NaHCO,3,SiO,2,+2 NaOH 2 Na,2,SiO,3,+H,2,O,2Al(OH),3,Al,2,O,3,+3 H,2,O,高钠:,0.5%0.6%Na,2,O,低钠:,0.2%,Na,2,O,(浓盐酸酸洗,),一般由,40,76,-A1,2,O,3,和,60,24,a-A1,2,O,3,组成,采用不同外加剂(如,AlF,3,或,NH,4,Cl,)使化合物脱水,除钠,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,(,2,),高纯氧化铝,定义:利用前驱体在高温下煅烧而获得的,a-A1,2,O,3,微粉、,超细粉、纳米粉等。,前驱体:,-AlOOH,(勃娒石)、,Al(OH),3,、硫酸铝铵、,碳酸铝铵等。,方法:溶胶,-,凝胶法、共沉淀法、热分解沉淀法等。,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,搅拌作用,加速反应,均匀温度,抑制团聚,晶粒细化,热分解沉淀法,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,反应中,CO,2,的作用:,-Al,2,O,3,粉,也可称为高纯氧化铝原料,前驱体快速煅烧非结晶相粉体,Al(OH),3,流化床、快速加热(,1100K,),水铝矿高真空、迅速加热(,575-700K,),不定形耐火材料的结合剂,三羟铝石,勃姆石凝胶,-Al,2,O,3,+2H,2,OAl(OH),3,+AlOOH,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,(,3,)烧结氧化铝(烧结刚玉或烧结白刚玉),工业氧化铝细磨酸洗煅烧结晶相,-Al,2,O,3,预烧:烧结温度,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,一步法,工业氧化铝,细磨(,10m,85%,),酸洗,有机结合剂,成型,烧成,刚玉,二步法,工业氧化铝,煅烧(,1450,),细磨,成型,烧成,刚玉,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,铝矾土,,AlF,3,为脱硅剂,工业氧化铝细磨酸洗,超高温快速烧成,板状刚玉,提高烧成温度,温度是板状刚玉形成的决定性因素,加入少量,AlF,3,有利于板状刚玉的均匀形成,矾土基板状刚玉,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,17003h 17806h,铝矾土基烧结板状刚玉的显微结构,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,氧化铝基烧结板状刚玉的显微结构,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,Al,2,O,3,含量高达,99%,以上,-Al,2,O,3,晶体或晶粒呈,板状,致密而晶内,闭口微小气孔,多,采用板状刚玉制成的耐火材料不但抗渣侵蚀性强,,而且热震稳定性优良。,板状刚玉特点:,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,课 间 休 息,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,(,4,)电熔氧化铝,种类:,电熔白刚玉(工业氧化铝,氧化法熔融,Al,2,O,3,99%,),致密刚玉,棕刚玉,(天然高铝矾土,亚白刚玉,Al,2,O,3,96%,),第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,熔融:铝矾土,杂质:,SiO,2,Fe,2,O,3,TiO,2,CaO,Na,2,O,等,氧化物的标准生成自由能,G,0,-T,关系,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,杂质:,SiO,2,、,Fe,2,O,3,、,TiO,2,、,CaO,、,Na,2,O,等,氧化物的标准生成自由能,G,0,-T,关系,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,还原剂:无烟煤,SiO,2,+CSi+2CO,Fe,2,O,3,(,FeO,),+C2Fe+3CO,铁屑,Si+FeSi-Fe,合金,密度,67g/cm,3,刚玉密度,3.99 g/cm,3,TiO,2,+2CTi+2CO,(,2 TiO,2,+2CTi,2,O,3,+CO,,,TiO,2,+2CTiO+CO,),CaOCaO6Al,2,O,3,,,CaOAl,2,O,3,2 SiO,2,SiO,2,/CaO,摩尔比,=2,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,预烧:,Si-Fe,合金、,Ti,(,Ti,2,O,3,,,TiO,)氧化,体积膨胀,拣选:,除铁:(电磁除铁,酸洗),氧化剂,(轧钢皮),第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,主晶相:,-Al,2,O,3,次晶相和玻璃相,CaO6Al,2,O,3,,,CaOAl,2,O,3,2SiO,2,,,3Al,2,O,3,2SiO,2,,含钛矿物等。,Na,2,O11Al,2,O,3,等,棕刚玉(还原法),白刚玉,(氧化法),电熔刚玉的矿物组成,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,亚白刚玉与棕刚玉相似,只是纯度更高,适当增加无烟煤,深脱硅,次晶相有碳化物(如,Al,4,C,3,),Al,2,O,3,97%,Al,4,C,3,+12H,2,O4Al(OH),3,+3CH,4,CH,4,(,气,)+2O,2,(,气,)CO,2,+H,2,O+890 KJ,减少,Al,4,C,3,相措施:酸洗或煅烧,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,电熔刚玉:,纯氧化铝熔液密度(,2200,),-Al,2,O,3,晶体密度(真密度),3.99 g/cm,3,结晶收缩,气孔,熔融时间长、排气充分、气孔少的刚玉为,致密刚玉,致密白刚玉(氧化铝基致密刚玉),致密亚白刚玉(矾土基致密刚玉),第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,原料:,工业氧化铝,预烧(,1350-1600,),H,3,BO,3,(,1-3%,)(晶型转变、除钠),3,),烧结氧化铝制品,定义:氧化铝细粉,成型,烧成,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,细磨:,设备:球磨机 振动磨 搅拌磨,方式:干磨 湿磨,介质:刚玉 钢球 氧化钨球 除铁,出料粒度:,泥浆浇注薄壁 ,2m 85%,实心浇注圆件 ,2m 70%,机压成型 ,2m 50%,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,泥浆浇注,薄壁,水分,20-30%,pH,值,6-7,中性,石膏模,提高坯体,(,素坯或荒坯,),强度,(,如尿素、甲醛树脂,),成型:,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,热压注入或挤压,形状复杂、尺寸小,增塑剂,(,如石蜡、糊精、羧甲基纤维素、聚乙 烯醇等,),脱蜡,(,埋在氧化铝细粉的匣钵中,),机压或捣打,部分氧化铝熟料,(,颗粒,),第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,烧成:,温度(,1600-1800,),外加剂(,TiO,2,、,MgO,、,MgF,2,),匣钵(形状复杂、尺寸小),吊装(管状),窑炉(小断面隧道窑、倒焰窑、推板窑等),加工:切割、磨平等,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,定义,:,烧结,/,电熔刚玉颗粒料,+,刚玉细粉,泥料,成型,干燥,烧成,4,),再结合烧结,/,电熔刚玉制品,泥料组成:,高纯烧结刚玉制品(单相材料):,刚玉熟料,+Al,2,O,3,微粉或超微粉,/,超细粉,普通烧结刚玉制品(复相材料):,刚玉,-,莫来石,+,部分第二组分,(合成莫来石、氧化硅、粘土、高岭土、三石),生产工艺要点:,第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,成型:,形状复杂、尺寸较大,捣打,振动,普通制品,机压,特殊制品,等静压,烧成(,1650-1800/1850,),结合剂:,H,3,PO,4,,,+,适量有机粘结剂,(,磷酸二氢铝、磷酸铝铬、磷酸铵、纤维素、纸浆废液等,),第四章,Al,2,O,3,-SiO,2,系耐火材料,
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