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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十章：醇、醚、酚,第一节：醇,1,、结构与命名,醇的官能团为羟基，,O,原子为,SP,3,杂化，分子极性较强，按羟基所连接的烷基可以分类为,1,o,、,2,o,、,3,o,级醇（伯、仲、叔）。,普通命名：,系统命名：,选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它同烷烃的命名,二、醇的物理性质,沸点：高于同分子量的烃、卤代烃；同分子量下，随支链的增加沸点降低。,溶解性：,C1-C3,与水混溶，同分子量下支链多，水溶性好；良溶剂。,三、醇的化学性质,1,、酸碱性,2,、亲核取代反应,1,）与,HX,的反应,烷基的影响 ：,某些醇与卤化氢的反应挥发生重排：,氢卤酸的影响,：,2,）、,醇与浓,H,2,SO,4,的反应,可能的反应机理：,2,o, 3,o,及空阻大的,1,o,醇不能生成醚,有时可用于制备烯烃,3,）、与,SOCl,2,、,PCl,3,、,PBr,3,、,PCl,5,的反应,4),、与磺酰氯的反应,对甲苯磺酸基是个很好的离去基团，利用此反应可以用醇为原料合成卤代烃,3,、消除反应：,E1,机制，扎伊切夫规则，重排,消除反应得到取代较多的烯烃，称为,扎伊切夫规则,4,、酯化反应,5,、醇的氧化反应,1,）、用,KMnO,4,，,MnO,2, K,2,Cr,2,O,7,或,CrO,3,氧化,KMnO,4,：,可用于由某些醇合成酸,伯醇生成酸 、仲醇生成酮,MnO,2,：,用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化,K,2,Cr,2,O,7,或,CrO,3,：,常用于由醇合成醛、酮,2,、用,HNO,3,氧化,(,多用于糖化学方面,),3,、脱氢氧化,(,用于工业化生产,4,、邻二醇的氧化,(,可用于多羟基化合物结构分析,),5,、卤仿反应,通常使用,I,2,/HO,-,生成的碘仿呈黄色，可用于有下列结构醇的鉴定,四、醇的鉴别,1,、,CrO,3,/H,2,SO,4,方法：,1,o,、,2,o,醇室温下可使之由橙红色迅速变为墨绿色（氧化），,3,o,醇、烯、炔、酮、酯等不变色或变色较慢,2,、,Lucas,试剂,(ZnCl,2,-,浓,HCl,),：,适于分子量较低的醇,3,o,醇、苄醇,+ Lucas,试剂，室温马上变浑浊（分相）。,2,o,醇,+ Lucas,试剂，室温下数分钟后变浑浊。,1,o,醇,+ Lucas,试剂，室温不变浑浊，要加热。,3,、碘仿反应：适于,-C(OH)CH,3,类醇。,4,、邻二醇结构的鉴别：用,HIO,4,。,五、醇的制备（实验室方法）,1,、由烯烃制备,2,、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备,一级醇,二级醇,三级醇,3,、由羰基化合物还原制备,4,、由卤代烷水解制备,第二节：酚,一、酚的结构与命名,O: SP,2,杂化,(,近似,),OH,呈强给电子性，存在烯醇式,-,酮式互变异构。,酚的命名,间甲酚,对甲酚,2-,甲基,-4-,叔丁基,-,苯酚,二、酚的物理性质,l,低熔点固体或高沸点液体。,溶解性：在水中有一定的溶解度,苯酚,9g/100mlH,2,O,。,三、酚的化学性质,1,、酸性,酚的酸性比醇强但比碳酸的酸性弱（,Pka,=10),酚的邻对位上连有供电子基团时，酚的酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强,2,、芳香环上的亲电取代,1,）、,卤代,反应：活性高，在水体系中产生多卤代产物。,2),、硝化：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般产率偏低,3,）、磺化：可逆，可以用做保护基,4,）、,付氏烷基化、酰基化反应,5,）、,Kolbe,和,Reimer-,Tiemann,反应,6,）、亚硝化、重氮盐偶合反应,对位产物,3,、其它一些反应,1,）、酯化、成醚,反应,l,Claisen,重排：主要上邻位，若邻位有取代基，重排到对位,2,）、氧化,反应 （了解）,四、酚的合成,1,、苯磺酸、卤苯水解,2,、异丙苯氧化水解、重氮盐水解,过氧化异丙苯的重排是工业制备苯酚的重要方法,重氮盐的制备将在胺一章中讲述,第三节：醚,一、醚的结构与命名,1,、结构：,SP,3,杂化，,R,、,R1,可以相同（简单醚），可以不同（混合醚）,2,、命名,非环状醚,:,环状醚：,二、醚的物理性质,沸点：远低于同分子量的醇，易挥发，易燃。,溶解性：在水中与同分子量的醇相近，但环醚溶解性好；良溶剂。,三、醚的化学性质,1,、,“碱”性（盐的形成）,2,、醚在空气中的氧化,形成的过氧化物容易爆炸，所以储存时间长的醚在使用前必须加入锌粉还原,3,、碳氧键的断裂（,Zeisel,甲氧基定量法）,使用的氢卤酸一般选,HI,等,摩尔反应生成卤代烃和醇，过量的,HI,则全部生成卤代烃,4,、环醚的反应,酸催化开环：“马氏规则”,碱催化开环：“反马氏规则”,四、醚的合成,1,、酸催化脱水：用于合成对称或环醚,2,、,Williamson,反应 （二、三级醇和一级卤代烷）,
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