实验室质量控制

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,实验室检测质量控制,二、实验室质量控制的作用,主要内容,一、实验室质量控制概括,三、实验室质量控制的分类,五、具体质量控制措施,四、质量控制的组织实施,一、实验室质量控制概括,质量控制,（,quality control,，,QC,）,是利用现代科学管理的,方法和技术,分析过程中的误差，控制与分析有关的,各个,环节，确保实验结果的准确可靠。,目的,是把分析测试的,误差,控制在允许的范围内，保证分析的,精密度、准确度,，使分析数据在给定的置信水平内有把握达到要求的质量。,实验室质量控制不仅仅是对检测过程进行控制，而是贯穿于实验室,全部质量活动,的始终，实质是,全过程质量控制，包括,分析前质量保证,、,分析中质量控制,和,分析后质量评估,。,一、实验室质量控制概括,分析前质量保证,：,包括,人员,检测技能、培训和资格确认，,设施和环境条件,，检测方法及,方法,的确认、仪器,设备,检定和校准状态维持、标准物质及试验用具的,量值溯源,、,样品,管理、试剂等,供应品的选择采购,验收。,分析中质量控制：,检测过程质量控制、试验记录,及结果报告。,分析后质量评估：,包括客户反馈投诉,一、实验室质量控制概括,实验室质量控制贯穿于实验室全部质量活动的始终,良好的,管理,，,职责分工明确，相关,部门衔接协调,质量体系,完整、有效适应，实验室的,质量活动处于受控状态，而,不是随意而为,人员,要求训练有素,遵守规程，具有与从事工,作相符合的素质和技能，,对人员进行监督,设施和环境,符合标准和仪器、,人员要求,量具和标准,物质能,溯源,到国家,基准,设备,校准和检定,处于受控状态,样品,确保样品的完整,性、安全性、代表性，妥,善保存并唯一性,标识,方法,最新有效、文,件化并受控，使用前进行,确证或证实,外部服务和供应品,的,采购验收符合程序，质量,符合要求,记录,及时完整规范,报告,与原始记录、数据整理、,报告编制、复核与,签发有关,目的是把分析测试的误差,控制在允许的范围内，,保证分析的精密度、准,确度，使分析数据在给,定的置信水平内有把握达,到要求的质量。,二、实验室质量控制的作用,是一个技术管理体系 ，也是一个,预防措施体系,，更是一个检测质量保障体系。,质量控制的开展，保证了实验室的检测结果的可靠性。,便于实验室发现检测过程的隐患，及时发现问题，及时解决问题。,质量控制的结果（能力验证、比对试验）可应用于认可机构的认可评定 。,三、实验室质量控制的分类,外部质量控制,内部质量控制,实验室间比对试验,能力验证,测量审核,质量控制控图,有证标准物质,回收试验,内部比对,留样再测,样品不同特性的相关性检验,标准曲线,空白试验,平行双样试验,人员比对,不同方法比对,不同仪器比对,实验室外部质量控制,1,、定义,实验室外部质量控制简称,“,外,部控制,”,，也称,实验室间,质量控制，用于检验室内质量控制工作的情况，了解实验室技能，评价其测定工作的质量。外部控制实际是实验室间测定数据的,对比试验,。,目的,是检查各实验室内部质量控制的效果是否存在,系统误差,，进一步找到误差来源（,如试剂的纯度，检测用水的质量等问题,），提高实验室分析水平。,2,、外部质量控制的方式,实验室间比对,根据预定规定的条件，由两个或多个实验室对相同或类似被测物品进行检测的组织、实施和评价。,能力验证,利用实验室间比对确定实验室的检测能力。,本质：实验室间比对试验，能力验证的组织和实施要经过考核。,测量审核,实验室对被测物品进行实际测试，将测试结果与参考值进行比较的活动。,实验室外部质量控制,结果评定的常用方法：,能力验证与实验室间比对：,Z,比分数,测量审核：按,En,值评定,按临界值（,CD,值）评定,按专业标准方法规定评定,3,、外部质量控制的评定,实验室外部质量控制,不满意结果,可疑结果,满意结果,参考：,CNAS-GL02:2006,能力验证结果的统计处理和能力评价指南,GB/T 15483-1999,利用实验室间比对的能力验证,1,、定义,实验室内部质量控制简称“,内,部控制”，是实验室,自我控制,质量的常规程序，它能反映分析质量稳定性状况，能及时发现分析中的随机误差和新出现的系统误差，随时采取相应的校正措施。执行者为实验室自身的工作人员，不涉及室外的其他人。,实验室内部质量控制,2,、内部质量控制的方式,质量控制图,采用有证标准物质,回收试验,比对试验（人员比对、不同方法比对、不同检测设备）,留样再测,样品不同特性的相关性检验,校准曲线的绘制,空白试验,平行双样试验,实验室内部质量控制,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.1,控制图原理,由美国休哈特,(W.A.Shewhart)1924,年提出用于生产过程质量控制，在,20,世纪,40,年代开始用于实验室的质量控制，用来评价和控制,重复分析,结果的统计学工具，分析结果连续描点在图上，如果落在上下控制限或警告限内，说明分析结果在一定置信水平内得到控制，否则失控。,其理论基础是数理统计中的统计检验理论。一组遵从正态分布的数据，其总体均值为,X,，总体标准差为,S,，根据概率论知识，约有,68%,的数据落在,X 1S,范围内，有,95%,的数据落在,X 2S,范围内，有,99.7%,的数据落在,X 3S,范围内。,从统计学的观点来看，凡是小概率事件都可以判为异常。,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.2,控制图种类,常用的质量控制图有：,回收率的控制图,平均值,极差控制图,( ),均值控制图（ ）,每种控制图根据其特点有相应的计算公式来建立控制限和警戒限,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.3,回收率的控制图的制作,用加标样品测得的百分回收率绘制的控制图，用于控制样品分析的回收率。,在,一定时间内,累积,20,个数据，用这些数据计算控制限绘制该图。,控制限计算：,中心线,CL,：平均回收率,上下控制限,UCL,：,上下警戒限,UWL,：,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.3,回收率的控制图的制作,回收率,%,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.3,回收率的控制图的制作,利用办公软件,EXCEL,制作控制图，或利用坐标纸，画出中位线及上下控制线、上下警告线。,上控制限,下控制限,上警告限,下警告限,中位线,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.4,平均值,极差质量控制图,( ),制作,x-R,图同时控制了分析方法的批间和批内精密度，由均值质量控制图和极差质量控制图两部分组成；,x,图部分控制分析结果的准确度和批间精密度；,R,图部分控制分析结果的批内精密度。,当采用平均值,极差控制图，对控制样品应做,20,批测定，每批至少做,二个平行,。,绘制,x,-R,后，在日常分析样品的同时分析控制样品，计算控制样品的平均值和平行测定的两个结果的极差，描点于图上，如果两者之一超出控制限，都表示分析工作失控，应分析原因并采取纠正措施,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.4,平均值,极差质量控制图,( ),制作,计算每批测定的平均数和极差值,R,后计算总均值 及平均极差值,均值质量控制图的控制限的计算,中心线,上、下控制线,上、下警告线,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.4,平均值,极差质量控制图,( ),制作,平均测定结果极差值的警告限和控制限的计算,中心线,上控制限 下控制限,上警告限,依据,计算均数,-,极差控制图常数,，,n=2,时，,A2=1.88, D3=0,，,D4=3.27,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.4,平均值,极差质量控制图,( ),制作,上 控 制 限,上 警 告 限,上 控 制 限,上 警 告 限,下 控 制 限,下 警 告 限,下 控 制 限,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.5,均值控制图的制作（ 图）,均值 控制图是以真值或经多次分析结果的均值为控制图的中心线，上下控制限和警告限分别为：,上下控制限,UCL,：,上下警戒限,UWL,：,为真傎或多次测定结果的平均值,n,为估计标准差的样品数,s,为标准差,实验室内部质量控制,对于均值控制图和平均值极差质量控制图，应采用同制作控制图同样的标准物质或实物标样来做质控样。,对于回收率的控制图，采用空白样品添加标准物质制作质控样。,质控样品的前处理必须与样品的前处理同批进行，使用同一方法同时测定。（,如每批测定样品的数量很多，应根据使用仪器的稳定性，每隔一定时间测定一份质控样品，如发现质控样品的偏差大于测定方法相对标准偏差的,2,倍，应立即停止测定，采取措施，并对上次质控样品以后所测的样品重新测定,.,）,将质控样的分析结果标于质量控制图上。,3.1,质量控制图,3.1.6,质控样品的分析,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.7,质量控制图的判断,分析质量控制图上质控点的排列，不出现异常情况，就可以认为过程处于统计控制状态，如果出现异常，就认为过程处于统计失控状态。从统计学的观点来看，凡是小概率事件都可以判为异常，因此，质量控制图中出现下述八种现象时，可判为异常（统计失控状态）,GB/T4091-2001,常规控制图,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.7,质量控制图的判断,新点位于上下控制限之外，表示分析失控，根据概率论，出现在控制限之外的概率为,0.27%,，测定的结果不可信，应检查造成失控的原因，纠正后重新测定。,表明测定工作已产生了一定的偏差趋势，则可能存在系统误差，应对检测过程及所涉及的仪器、试剂、纯水、标准溶液等进行检查，必要时换用其它标物或方法进行检测、对比，找出原因，消除系统误差。,趋势性变化，说明试剂或仪器性能发生变化。如出现连续,5,点逐渐上升或下降趋向时，要开始调查原因；如出现连续,6,点逐渐上升或下降趋向时，判断控制图有失去控制的倾向，需采取措施加以纠正。,漂移现象，如连续,14,点中相邻点交替上下，提示存在系统误差。,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.7,质量控制图的判断,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.7,质量控制图的判断,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.8,质量控制图的作用,质量控制图是对过程质量特性值进行测定、记录、评估，从而检查过程是否处于控制状态。,利用质量控制图建立可靠的数据置信限：一组数据的控制图不能真正反映出测量系统的精度,由此而建立的置信限也不能算十分可靠,但是随着测定次数的增加,通常把以前的数据和现在的数据合并后再作新的控制图,依次进行下去,平均值变化不大,标准偏差,S,变小,即警戒限和控制限逐渐变窄,这样确定的置信限,才是测量系统长期的测量情况和特性的反映,所以才比较可靠。,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.8,质量控制图的作用,实验室内部质量控制,3.1,质量控制图,3.1.9,质量控制图重新绘制,当操作人员更换或通过学习操作水平显著提高,仪器设备更新,采用新的分析方法或其它试剂,改变实验室环境或条件时,经过相当长时间使用后应重新制作控制图,在使用均值,-,极差控制图中，如,R,值稳步下降逐次变小，以至于,R,已接近下控制限，则表明测定的精密度有新的提高，原质量控制图已失去作用，应重新计算控制限并制作控制图。,实验室内部质量控制,3.2,有证标准物质,3.2.1,有证标准物质的作用,标准物质作为一个相对真值，其量值传递为测试结果提供了可靠的参考；,作为质控样品，安排在检测样品同时时插入标准物质，验证检测结果的准确性；,人员监督及新进人员考核的盲样；,分析人员用它对分析质量进行判断，查找系统误差；,供实验人员练兵之用，提高技术素质。,实验室内部质量控制,3.2,有证标准物质,3.2.2,有证标准物质结果评价,用准确度来表示，,重复分析标准物质，测定的含量（经回收率校正后）平均值与真值的偏差指导范围如下,真实浓度（,g/kg,）,范 围（,R,）,1,-50%+20%,1,-10,-30%+10%,10,-20%+10%,实验室内部质量控制,3.3,回收试验,定义 ：,回收指样品中加入一定浓度的待测物，后将其与样品同时测定，进行对照试验，观察加入的待测物的质量能否定量回收,作用 ：,了解测定中是否存在干扰因素，用加标回的方法，判断所选用的测定方法能否用于该样品的测定。,通常标准物质的加入量与待测物质浓度水平相等或接近为宜，若待测物质浓度较高，则加标后的总浓度不宜超过方法线性范围上限的,90%,，若其浓度小于检测限，可按测定下限加标。,实验室内部质量控制,3.4,留样再测,某一样品的检测完成后，再用相同或不同的方法对该样品的相同参数进行复测，将两次或两方法的检测结果进行对比，以验证检测结果的可靠性。,由质量监督员以密码样或复测样的方式不定期安排检测室进行复测。,评价：,平行样相对误差（,%,）,=,实验室内部质量控制,3.5,内部比对,人员比对： 手工操作比较多的检测项目,仪器比对： 不同型号规格仪器,方法比对： 有经典方法和简便快捷的方法,实验室内部质量控制,3.6,样品不同特性的相关性检验,同一样品的某些参数之间往往有一定的内在联系，对这些参数的检测结果进行比较，亦可作为判断检测结果可靠性的方式之一。,若相关参数检测结果相互矛盾，应查找原因，对有疑问的项目进行复测，使相关参数间的关系趋于合理。,实验室内部质量控制,3.7,标准曲线和工作曲线,省略样品预处理步骤而制作的校准曲线称为,标准曲线,，应用标准溶液和样品作完全相同的分析处理，绘制的校准曲线则称为,工作曲线,。,定量方法应描述校准曲线的数学方程及工作范围，浓跨度尽可能覆盖一个数量级，要求至少作,5,个点。,实验室内部质量控制,3.8,平行双样,由于测定过程中无法避免随机误差，要减少随机误差，增加同一样品的测定次数是非常有效的措施。,平行样品的测定结果之差应受到一定限制，不能相差太大，否则两个测定值的平均值并不能准确反映样品的浓度。,实验室内部质量控制,3.9,空白试验,空白试验,是不取样品，分析步骤及所加试剂与样品测定完全相同。,空白试验值的大小及其分散程度对分析结果的,精密度,和分析方法的,检测限,都有很大影响。,空白试验值的大小及其重复性如何，反映实验用水和化学试剂的纯度、玻璃容器的洁净度、分析仪器的性能、实验室内部环境的污染状况。一个实验室在严格的操作条件下，对某个分析方法的空白值通常在很小的范围内波动。,实验室内部质量控制,3.9,空白试验,日常样品的检测必须做空白试验，检测结果用空白试验结果进行校正，,2,个平行空白的相对偏差应,50%,，如空白试验值明显超过正常值或方法确认时的空白控制限，则应该查找原因，重新检测。,四、质量控制的组织实施,实验室质量控制流程图,样品,根据质控计划,安排质控样,预期值，根据质控图或其它方式进行判断,采取自控措施,空白试验,自控样品,质控样品,自控样受控,自控样失控,受控,失控,出具检测报告,查找原因,平行样测试,失控原因的分析,试验过程中是否使用新的仪器试剂,有,无,新的仪器,新的试剂包括检测用水、试验用具,标准曲线，仪器灵敏度,符合要求，仪器没问题,不符合要求,仪器是否失控，计量是否过期，进行期间核查，按仪器灵敏度下降、或设备故障查找原因,在检测过程中,加做试剂空白,对试剂、水及试验用具进行排查,质控样是否有问题，标准物质是否失效变质，新开一瓶质控样重测,没问题,试剂、水及试验用具没问题,有问题,五、具体质量控制措施,5.1,现场采样质量保证措施,实施的质量控制技术要求：现场空白样、平行样和加标回收样。,5.1.2,频次：每一项目全年至少实施一次现场采样质量控制（包括空白样、平行样和加标回收样）。,5.1.3,质量控制样品制备过程注意事项：,1,）现场平行样为样品采集的平行样。,2,）加标回收样，加入标准溶液的体积不至于影响回收率的计算（,0.5,），定容量器要合适，摇匀后方可转移至贮样瓶，并按实际样品保存。,5.2,监测过程质量保证措施,水样保存应符合分析方法中样品保存要求，分析方法中没有明确规定的，可参考,水和废水监测分析方法,（第四版）监测项目概述中样品保存方法。,试剂和溶剂的选用：配制标准滴定溶液选用的试剂须达到优级纯或分析纯规格标准要求，使用的溶剂为纯水时，须符合,GB66822008“,实验室用水规格”中三级水的规定要求，使用溶剂为有机溶剂时，应与选用的试剂纯度相当。对于配制准确浓度（不进行标定）标准溶液或标定标准溶液时，须用基准试剂或纯度不低于优级纯的试剂，使用的纯水必须符合,GB66822008“,实验室用水规格”中二级水的规定要求。特殊用水应按有关规定制备，检验合格后使用。,5.2.3,标准溶液在以下两种情况下须重新配制：,1,）标准溶液出现混浊、沉淀、颜色变化等现象时。,2,）所有标准溶液（包括标准溶液和普通试液）在第二年第一次时。,5.2.4,称量操作应符合下列规定：,1,）称样量不得少于,0.2g,。,2,）根据标准溶液用途和试剂的性质确定称量的方法。常见的称量方法有：,常规称量法：适用于需要精确称取某物的重量但无严格规定量的要求。,固定称量法：适用于准确称取指定重量的试样。,递减称量法：适用于称量易吸水、易氧化或能与二氧化碳发生反 应的物质。,5.2.5,移液管的选择、使用及标准溶液的稀释应符合下列规定：,1,） 标准溶液稀释时，须选用无分度读（目前叫无分度吸管）吸管，且上一级标准溶液的吸取量不少于,5mL,。,2,） 使用分度吸管作精密移液时每次应以零标线为起点，放出所需体积，不得分段连续使用。,3,） 快速移液管不得用于准确计量，对必须保留管尖自然残留液的移液管，不得以任何方式（吹、挤）排空使用。,5.2.6,滴定操作应符合下列规定：,1,） 滴定管的选择应符合下列规定：,滴定管标称容量应根据滴定量来选择。,根据所用滴定试剂（标准溶液）的性质（酸、碱性质）选择酸式或碱式滴定管。,使用对光敏感性和化学性质不稳定的滴定试剂（例如硝酸银溶液、高锰酸钾溶液）应选用棕色滴定管。,2,）每次滴定须从“,0”,开始，每次读数应读至,0.01mL,。,3,）平行标定须符合下列规定：,平行标定不少于,3,个，不得只称取一份基准试剂配制溶液后从中分取几份进行标定，须从几份独立配制、浓度有差异的标准滴定溶液吸取。,平行标定的结果应有严格的一致性，其相对误差应小于,0.2%,，否则须重新标定。,5.3,常规质量控制,5.3.1,校准曲线须符合下列规定：,1,）散点图的点阵满足直线的直观检查要求。,2,） 校准曲线不少于,6,个点。,3,） ,r0.9990,。,4,）截距,a,与零无显著性差异。,5,） 校准曲线与样品同步检测。,6,）分析方法要求绘制工作曲线的不得绘制标准曲线。,5.3.2,实施质量控制技术应符合下列规定：,1,）样品空白、平行样、加标回收样质量控制，每次样品检测时均应实施。,2,）标准物质样每年实施两次，应安排在上半年和下半年与标准贮备溶液（无需标定）配制同步。,3,） 保留样品的再检验和不同分析方法的对照实验，根据质量控制需要安排。,5.3.3,每年度每个监测项目至少进行两次平行样和加标回收样的密码质控。,5.3.4,样品空白、平行样、加标回收样、标准物质样或实验室自行配制的质控样的检测，须从样品预处理开始，全面控制实验室内样品的检测过程。,5.4,合理性检查,电导率与矿化度应符合下列关系式：,矿化度,=,（）*电导率,矿化度单位为：,mg/L,；,电导率,25,时水的电导率，单位为：,S/L,；,上式粗略地反映矿化度与电导率之间的数量关系。因为不同水体，水样中各种离子比例不同，而不同离子对电导率的贡献是不同的。如果水样中含有较多的游离酸或苛性碱，系数可能小于,0.55,；如果水中含有大量盐分，系数可能超过,0.70,；系数一般取,0.67,。,水样的总硬度（指钙与镁的浓度，非碳酸钙表示的浓度）应小于矿化度，其比值大约为,0.500.80,。,一般情况下，,pH,值与游离,CO,2,、,HCO,3,-,、,CO,3,2-,应遵循下列规律：,1,）,pH4.4,，只有强酸性物质组成。,2,）,4.4pH8.3,，游离,CO,2,、,HCO,3,-,存在。,3,）,8.3pH9.5,，,CO,3,2-,、,OH,-,存在。,5.4.5,天然水体中，一般情况下,SO,4,2-,离子含量与,Cl,-,离子含量呈正相关。,5.4.6,一般天然水体中，,Na,+,K,+,，,Ca,2+,Mg,2+,，反之，应查找相关原因。,5.4.7,溶解氧、高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量的关系：,1 ),对于同一种水体而言，高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量三个指标之间存在正相关，化学需氧量,五日生化需氧量,高锰酸盐指数。,2),高锰酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量与溶解氧一般存在负相关。但在水温较低情况下可以例外。,水体中总氮指标是各种氮化物指标之和，即：总氮,=,有机氮,+,氨氮,+,亚硝酸盐氮,+,硝酸盐氮。出现任何部分氮化物指标之和大于总氮指标情况，应查明原因。,5.4.9,一般溶解氧高的水体,硝酸,盐氮的浓度高于氨氮浓度，反之氨氮浓度高于硝酸盐氮浓度；亚硝酸盐氮浓度与之无明显关系。,5.4.10,当污染物含量及通量超出历史值时应查明原因。,谢谢,