武汉大学有机化学11S取代酸

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十一,取代酸,目的要求,：,1,、,掌握羟基酸的化性，了解重要的醇酸；,2,、,掌握乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。,1,11,1,羟基酸,一、,醇酸,二、,酚酸,11,2,羰基酸,一、,乙醛酸,(OHCCOOH),二、,丙酮酸,(CH,3,COCOOH),三、,乙酰乙酸及其酯,2,一、醇酸,1,物理性质：,多为结晶固体，或为糖浆状液体。,由于分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。,2,化学性质,酸性 由于羟基的吸电子性，其酸性比羧酸,强,。,-,羟基酸的氧化：,-,羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。,托伦,试剂与醇不发生反应，但能把,-,羟基酸氧化为,-,羰基酸。,-,羟基酸的分解,3,失水反应,两,分子,-,羟基酸，形成环酯（又叫交酯）,-,羟基酸中失水形,成,，,-,不饱和酸,或,羟基酸发生分子 内的酯化，产物叫内酯,3,自然界中的醇酸,结构,存在,酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。,用途,具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。,乳酸：,4,苹果酸（,-,羟基酸）,结构,存在,未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。,用途,制药和食品工业。,酒石酸,结构,存在,多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。,用途,可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。,柠檬酸,结构,存在,多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。,用途,食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。,5,二、酚酸,用途,乙酰水扬酸即阿司匹灵（,aspirin,），,有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。,1,水杨酸（邻羟基苯甲酸）,结构,水杨酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。,2,五倍子酸和五倍子丹宁,五倍子酸（又叫没食子酸）,结构,存在,为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物）,五倍子丹宁,是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物,结构,p.174,存在,多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。,用途,有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。,6,二、,丙酮酸,(CH,3,COCOOH),1,制备,2.,性质,7,3.,乙酰乙酸及其酯,乙酰乙酸的结构,CH,3,COCH,2,COOH,是,酮酸。,酮酸的共性,结构：,制备：,Claisen,缩合，两分子乙酸乙酯在,EtONa,作用下起缩合反应生成,羰基酯,乙酰乙酸乙酯,结构与性质,a,.,性质,:,与金属,Na,反应放出,H,2,生成钠盐。,含活泼,H,与,Br,2,/CCl,4,溶液反应褪色,说明含不饱和键,与,FeCl,3,溶液呈紫色反应,说明含,C=C-OH,烯醇式结构,与羟胺、苯肼等生成肟，苯腙,与,HCN,、,NaHSO,3,等反应,说明含,C=O,8,b.,互变异构,亚甲基活泼,H,的反应,注意：,RX,一般不宜用,3,0,RX,和乙烯式卤代烃，最好用,1,0,RX,。,如在亚甲基上引入两个取代基，通常,第一次引入较大的基团,。,酮式分解和酸式分解,酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱羧生成酮。,酸式分解；乙酰乙酸乙酯用浓碱溶液，加热所得到的主要产物是酸。,9,乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,乙酰乙酸乙酯在合成中的应用（作业）,a.,合成直链甲基酮,.,b.,合成支链甲基酮,c.,合成二元酮,.,d.,合成直链一元酸,.,e.,合成支链一元酸,.,f.,合成二元酸,.,g.,合成酮酸,.,10,丙二酸二乙酯在合成中的应用,a.,合成一元酸,b.,合成二元酸,c.,合成环状化合物酸,制备,11,12,