d1z 1节 误差理论与有效数字

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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,第,一,章 误差,理论,与,有效数字,一、,准确度和精密度,二、误差的种类、性质、产生的原因,三、,误差的,减免,第一节 定量分析中的误差,2024/10/3,一、准确度和精密度,准确度和精密度,分析结果的衡量指标,1.准确度,分析结果与真实值的接近程度,准确度的高低,常,用,误差,的大小,来衡量,,,常以回收率表示,2.精密度,几次平,行,测定结果相互接近程度,精密度的高低用,偏差,来衡量,,3.两者的关系:,精密度是保证准确度的先决条件,(,准确度高,要求精密度一定高),精密度高不一定准确度高,。,2024/10/3,误差,(1)绝对误差,:测量值与真实值之差,(2),相对误差,:绝对误差占真实值的百分比,注:1)测高含量组分,,RE,可小;测低含量组分,,RE,可大,2)仪器分析法测低含量组分,,RE,大,化学分析法测高含量组分,,RE,小,几个公式:,2024/10/3,偏差:,(1)绝对偏差:单次测量值与平均值之差,(2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比,(3)平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值,续前,2024/10/3,(5)标准偏差:,(6)相对标准偏差(变异系数):,续前,(4)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比,2024/10/3,练习,例:用丁二酮肟重量法测定钢铁中,Ni,的百分含量,结果,为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次,分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和,相对标准偏差。,解:,2024/10/3,二、误差的种类、性质,及,产生原因,(一)系统误差,1,特点:,(,1)对分析结果的影响,比较恒定;,(2)在同一条件下,重,复测定,重复出现;,(3)影响准确度,不影,响精密度;,(4)可以消除。,产生的原因,?,2024/10/3,2产生的原因,(1)方法误差,选择的方法不够完善,例:重量分析中沉淀的溶解损失,滴定分析中指示剂选择不当,(2)仪器误差,仪器本身的缺陷,例:天平两臂不等,砝码未校正,滴定管,容量瓶未校正,(3)试剂误差,所用试剂有杂质,例:去离子水不合格,试剂纯度不够;,(含待测组份或干扰离子),(4)(操作)主观误差,操作人员主观因素造成,例:对指示剂颜色辨别偏深或偏浅,滴定管读数不准,2024/10/3,(二)偶然误差,1.特点:,(1)不恒定;,(2)难以校正;,(3)服从正态分布,2.产生的原因,(1)偶然因素;,(2),滴定管读数,(三)过失误差,2024/10/3,三、误差的减免,(,一)系统误差的减免,1.,减小测量误差,1)称量,例:,天平一次的称量误差为 0.0001,g,,两次的称量误差为0.0002,g,RE%0.1%,,计算最少称样量?,2024/10/3,1.,减小测量误差,2)滴定,例:,滴定管一次的读数误差为0.01,mL,,,两次的读数误差为0.02,mL,,RE%0.1%,,计算最少滴定体积?,续前,2024/10/3,续前,(,一)系统误差的减免,2.校准仪器,3.做对照实验减免方法、试剂和仪器误差,对照实验:把含量已知的标准试样当作样品,与未知样品平行测定。由分析结果与其已知含量的差值,得出分析误差,用此误差值对未知试样的测定结果进行校正。,4.做回收实验,减免方法、试剂和仪器误差,回收实验:向样品中加入已知量的被测物质,用同法平行测定。由分析结果中被测组分的增大值与加入量之差可计算误差,并可用于对样品测定结果校正,2024/10/3,续前,5.做空白实验减免仪器和试剂误差,空白实验:以蒸馏水代替样品溶液,用测样品相同的方法和步骤进行分析,把所得结果作为空白值从样品的分析结果中减去。,(二)偶然误差的减免,增加平行测定的次数,2024/10/3,
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