配位聚合阴离子聚合阳离子聚合自由基聚合活性中心结构的特征

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,配位聚合阴离子聚合阳离子聚合自由基聚合活性中心结构的特征,自由基活性种的形成,均裂结果：共价键上一对电子分属两个基团，带独电子的基团呈中性，称为自由基。,共价键的断裂,均裂,异裂,异裂结果：共价键上一对电子全部归属于某一基团，形成阴离子；另一缺电子的基团那么成为阳离子。,2,自由基聚合根本原理及其特点,特征：慢引发，快增长，易终止,抗杂质能力强，聚合容易实现,共价键均裂产生自由基，成为活性中心引发聚合反响。,3,阴离子聚合机理：,在亲核性引发剂的作用下形成阴离子活性中心引发聚合反响。,慢引发、快增长、阴离子聚合在适当条件下体系非常纯洁；单体为非极性共轭双烯，可以不发生链终止或链转移反响，活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。,阴离子聚合,4,阳离子聚合机理,welcome to use these PowerPoint templates,New Content design,10 years experience,在亲电性引发剂的作用下形成阳离子活性中心引发聚合反响。,快引发、快增长、难终止、易转移,单体：带推电子基团、共轭,催化剂：质子酸；Lewis酸；副催化剂,温度升高，速度反而降低，需低温聚合,由于活性中心活性极高，易发生各种副反响，分子量不高,5,6,综合活化能为正值时，温度降低，聚合速率减小,综合活化能为负值时，温度降低，聚合速率加快,综合活化能的绝对值较小，温度影响也较小,温度的影响,对聚合速率的影响,综合速率常数,6,7,对聚合度的影响,Et 或 Etr,M 一般总大于Ep，综合活化能为负值，为12.5 29 kJ/mol,因此，聚合度随温度降低而增大,这是阳离子聚合在较低温度下进展聚合的原因.,7,配位聚合机理,单体分子的C=C双键先在过渡金属催化剂的活性中心的空位上配位，形成某种形式的络合物，随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进展增长。,8,配位聚合,单体：-烯烃、二烯烃等,催化剂：Ziegler-Natta催化剂；带dZ2轨道，或 f 轨道的金属,催化剂内部构造、配位状态都很复杂，dZ2电子云的密度受四个角上的配位原子的影响，使引发根本身的活性不一样，所以聚合物的分子量分布较宽,9,Thank you!,10,谢谢欣赏！,谢谢！,