一醛和酮的分类和命名重点

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,一醛和酮的分类和命名重点,酮：,羰基：,醛：,醛基,酮基,8.1 醛和酮的分类和命名,8.1.1 分类,8.1.2 命名,1普通命名法,醛的普通命名法与醇相似;,酮那么按所连两个烃基来命名。,正丁醛,异戊醛,苯甲醛,甲基乙基(甲)酮,(,甲乙酮,),甲基乙烯基(甲)酮,(,丁烯酮,),二苯甲酮,2系统命名法,5-甲基-3-乙基辛醛,2-丁烯醛(,巴豆醛,),4-甲基-2-戊酮,苯乙醛,2-羟基苯甲醛(,水杨醛,),3-硝基-3-苯乙酮,2,3-戊二酮(,-戊二酮,),2,4-戊二酮(,-戊二酮,),4-氧代戊醛或4-戊酮醛(,-戊酮醛,),8.2 羰基的构造,键,键,甲醛的分子构造,8.3 醛和酮的物理性质,沸点：,介于烃、醚与醇、酚之间。,水溶性：小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水分子间氢键。,8.4 醛和酮的化学性质,8.4.1 羰基的加成反响,羰基化合物的活性次序：,1与HCN的加成,反响机理：,甲基丙烯酸甲酯,过氧化苯甲酰,聚甲基丙烯酸甲酯,2与NaHSO3的加成,防止使用剧毒HCN,3与醇的加成,只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。,半缩醛(酮),缩醛(酮),羰基化合物与醇反响的机理,4与格利亚试剂的加成,格氏试剂:,Grignard: 1912 Nobel Prize,5与氨衍生物的反响,羟氨 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲,肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲,六亚甲基四胺(,乌咯托品,),6与维悌希Wittig试剂加成,VA中间体,8.4.2 -氢原子的反响,-,超共轭效应使,-,氢原子的酸性增强,1羟醛缩合,缩合反响机理：,2-乙基-3-己烯醛,2-乙基己醇,2-乙基己醇是制备塑料增塑剂邻苯二甲酸二辛酯的主要原料,2克莱森-施密特反响,3柏金反响,4卤化和卤仿反响,卤代反响机理碱催化,氧化反响,碘仿反响,以下构造醇和醛酮都能进展碘仿反响,8.4.3 氧化和复原反响,1氧化反响,银镜,砖红色,Ag,+,或Cu,2+,是温和氧化剂，只氧化醛基，,不氧化不饱和碳键。,醛很容易被H,2,O,2,、RCO,3,H、KMnO,4,、CrO,3,等氧化为羧酸。,多数酮的氧化无应用价值，环己酮的氧化例外。,酮比较稳定，只被酸性KMnO4或浓HNO3氧化。,2复原反响,(a)催化加氢,催化加氢无选择性。,(b)金属氢化物复原,LiAlH,4,活性高，不能使用质子溶剂,金属氢化物只复原羰基，不复原不饱和碳键。,c Meerwein-Pondorf 复原,异丙醇是复原剂，异丙醇铝是催化剂。,与金属氢化物类似，异丙醇只复原羰基，不复原不饱和碳键。,d Clemmensen 复原,要求反响物不能含有对酸或复原剂敏感基团卤原子、羟基、硝基、碳碳双键及三键等羧基不受影响。,e Wolff-Kishner 复原,与Clemmensen复原互补，要求反响物不能含有对碱敏感基团，羟基、碳碳双键及三键等不受影响。,黄鸣龙改进了Wolff-Kishner复原:,3Cannizzaro反响歧化反响,8.5 乙烯酮,醛和酮的制法,1醇的氧化或脱氢,Oppenauer氧化; 异丙醇铝是催化剂, 反响中双键不受影响。,2羰基合成,3同碳二卤化物的水解,4羧酸衍生物的复原,5芳烃的氧化,6芳环上的酰基化,Gattermann-Koch 反响: 联苯、烷基苯、烷氧基苯反响收率较高。,