放射性废物处理与处置气液体处理

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,放射性废物处理与处置,李全伟,西南科技大学国防科技学院,核废物与环境安全国防重点学科实验室,放射性废物处理与处置,内容提要,4、,气载和液体低中放废物的处理,（p5179）,气载低中放废物的特点,气载放射性废物的处理,低中放废液的净化处理,先进净化处理工艺,流出物的排放,有机废液的处理,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,放射性废气主要产自放射性操作工艺过程的排气和设备泄漏，此外，还来自放射性实验室和厂房的排风。放射性废气中通常含有,放射性粉尘、气溶胶、惰性气体和挥发性核素,等。,与液体、固体废物相比，气载放射性废物排放可能造成的污染范围更大，对环境的影响更难预测和控制，因此，其净化处理及排放控制更应引起足够的重视。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,气载低中放废物的特点,活化和裂变,产生的人工核素、天然核素。,伴随,常量有害物质,：粉尘、NOx、SOx、HF、CO,2,、CO等。,以放射性,气体、气溶胶和悬浮物,形式存在。,放射性气溶胶,是固体或液体放射性微粒悬浮在空气或气体介质中形成的分散体系，粒径为10,-3,10,3,m，不沉降，10m缓慢沉降。,重要核素,：碘、氪、氙、氡、氚、碳、銫和钌。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,碘,：卤族元素，,125,I（T,1/2,60d）、,129,I（T,1/2,1.610,7,a）、,131,I（T,1/2,8d）。,来自核电厂运行和乏燃料后处理裂变产物，废气中碘量较大，对人体的危害较大。,用碘吸附器衰变贮存和湿法洗涤去除。,氙,：惰性气体，,133,Xe （T,1/2,），裂变产额较高。,氪,：惰性气体，,85,Kr不易分离，回收或稀释。,氡,：镭射气,222,Rn （T,1/2,），钍射气,220,Rn ，锕射气,219,Rn；吸附和稀释。,南华大学氡实验大楼,氡实验装置,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,氚,：氚在环境中主要以氚化水（HTO）形式存在，有极高迁移性，分离除去非常困难，氚易挥发、易扩散、易渗透。极易污染环境和被人体吸收。,碳,：,14,C主要为活化产物，常以CO,2,形态出现；当pH时，,14,C主要以碳酸盐形式存在，可用阴离子交换树指去除。,銫和钌,：,137,Cs易挥发或,106,Ru半挥发核素，进入尾气系统。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,气载放射性废物的处理,处理对象：,放射性气体、放射性微尘和放射性气溶胶,处理目的：,是去除或降低放射性污染物，保护工作人员、公众和环境。,衰变式处理方法：,通风稀释、衰变贮存、低温回收,处置式处理方法：,干法除尘、湿法除尘、吸附过滤,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,放射性气体的处理,常见放射性气体为,85,Kr、,133,Xe、,222,Rn等,惰性气体核素,，不能用过滤法去除，一般可采用通风稀释、贮存衰变、活性炭滞留、液体吸收、低温分馏装置等方法去除。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,通风法,通风实际上是一种稀释法，通风降尘除氡，气流组织由低污染区流向高污染区，防止发生逆流和窜流。,白区（监督区）、,绿区,（清洁区或非限制区） 、,橙区,（限制区或维修区） 、,红区,（热区或污染区）。,橙区,、,红区,的排风必须经过高效过滤器净化，监测合格排放。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,衰变贮存,核电站工艺废气中的短寿命的惰性气体,加压贮存：,约，贮存60d左右，,133,Xe可衰变掉99.9%以上。,优缺点：工艺成熟，系统简单；但设备庞大，容易出现泄漏。,活性炭滞留床：,工艺废气的,氪和氙,优点：常温常压运行，操作简单，可靠性高。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,活性炭滞留床,是利用活性炭的吸附特性，将放射性废气中的惰性气体在活性炭滞留床中滞留一定的时间，使惰性气体核素衰变到所要求的水平。,活性炭对,85,Kr、,133,Xe,有良好的吸附性能，滞留床为常温操作，操作压力低，保持干燥状态的滞留床可长期使用，不需再生和更换活性炭。,填料吸收塔分离效率实验装置,实验室一角,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,液体吸收装置,利用各种气体成分在溶剂中的溶解度不同，使用氟利昂吸收溶解度较高的惰性气体,85,Kr,和,133,Xe,，再用洗涤法净化和分别回收惰性气体。,这一方法制冷成本低，溶剂价廉易得，稳定性好。,液膜分离实验设备,圆盘塔中CO,2,吸收液膜,传质系数测定设备,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,低温分馏装置,是将气载废物在-170低温下液化，通过分馏使惰性气体从气体中分离并得以浓集，这种方法对,85,Kr的回收率大于99,。,分馏实验装置,流化床干燥实验装置,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,放射性粉尘的处理,一般工业除尘设备可用于处理含有放射性粉尘的气体。,干法除尘机理：,采用多孔介质或纤维物质作滤材，使气体通过时把不同粒径的尘粒和气溶胶截留在滤材上，达到净化要求。,净化效率：,微粒的粒径、密度、气流速度、滤材性质、滤材设置等。,旋风除尘器：,适于5m尘粒；结构简单，操作方便。,袋式过滤器：,适于1m尘粒，除尘效率可达98%。结构简单，费用低。,电除尘器：,适于50m尘粒，除尘效率99%99.9%。气流阻力小，能处理高温、高湿气体。,硅胶柱吸附器：,适于去除水蒸气和NOx。,高温陶瓷过滤器：,内装微孔碳化硅陶瓷管元件，对5m尘粒，除尘效率99%。,烧结金属过滤器,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,气体净化试验装置,工业规模布袋除尘实验装置,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,湿法除尘机理：,废气中的颗粒或放射性物质与水或其它液体接触，由于重力沉降、惯性碰撞、截留、扩散沉积与溶解等作用而去除废气中的颗粒和有害气体。适于净化高温、易燃、易爆的含尘气体。,除尘效率：,一般大于90%，可达到99.5%。,缺点：,耗能较大，产生废液和泥浆等二次废物较多。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,筛板塔,泡罩塔,填料塔：,填料增加气液两相的接触面积。对于3m粒径的颗粒，去除率约为90%。,喷淋洗涤器：,喷淋的碱洗液如NaOH、KOH或Na,2,CO3，可吸收NOx、SOx、HF、HCI等。,文丘里洗涤器：,包括收缩段、喉管和扩散段。可去除气体中较多尘粒和吸收气态污染物，对100m尘粒，去除率80%99%。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,碘同位素的处理,碘同位素（,131,I、,129,I）是放射性废气中主要的挥发性放射性核素，当排气中含有一定量的放射性碘时，需要采用,活性炭吸附器,进行处理。,液体洗涤吸收,是去除废气中碘同位素的另一种有效方法。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,常用吸附过滤器：,碘吸附器,挥发性碘：,I、I,2,、HI、CH,3,I等,碘吸附剂：,棷子壳活性炭对分子碘去除率不低于99.9%，对有机碘不低于99%。采用AgNO,3,浸渍活性炭，不仅有吸附作用，还发生同位素交换去除碘，效果大大提高。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,放射性气溶胶的处理,常见核素,90,Sr、,137,Cs、钚及超钚元素，通常以很小的微粒被空气夹带，颗粒平均几何直径，而且浓度很低，通常为10,-3,mg/m,3,量级。,捕集放射性气溶胶粒子最有效的过滤装置是高效微粒空气过滤器（HEPA），有很高的除微粒效率，对于粒径的颗粒，,去除效率,，广泛用于几乎所有的核设施内。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,高效微粒空气过滤器,过滤机理：,通过碰撞、扩散、惯性、重力和静电等多种效应实现捕集微粒。,滤芯材料：,由玻璃纤维、石棉、聚氯乙烯纤维或陶瓷纤维构成，滤膜是以孔径为14m的织物为基质材料的亚微孔纤维织物，层间用有机粘合剂粘合。滤膜的厚度仅为4m，质量厚度为80g/m,2,，因此，质地脆弱易碎，是一种,一次使用失效后即行废弃,的干式过滤器。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,HEPA的使用,两端设置压差计，发生阻塞，压差会升到高于500Pa；发生蚀穿，压差会降到低于10Pa，必须,更换过滤器芯,。,设置固定式仪表，监测过滤器外表面辐照剂量率。,前端设置预过滤器、除雾器，将进气加热升温到露点以上。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,气载废物处理方法的比较,除尘工艺和设备选择：,以安全、可靠为主。维修少，二次废物量少，人员受照剂量少。,核燃料循环活动中，,后处理厂、玻璃固化和焚烧炉运行,产生的气载废物的净化要求最高，难度更大，所采用的尾气净化装置是湿法加干法的综合处理系统。,例：原子能科学研究院,131,I生产车间除碘工号。,典型的废气处理流程图,设备名称,颗粒物质,挥发性钌,碘,NO,2,旋风分离器,10,1,1,1,文丘里洗涤塔,100600,10,2,2,冷凝器,1001000,200,1,2,NO,x,吸收塔,10,10,20,5,填充喷雾塔,1000,100,1,4,硅胶柱,8,1000,1,100,碘塔,1,1,500,1,烧结金属过滤器,1000,1,1,1,高效微粒空气过滤器（HEPA）,1000,1,1,1,核工业中常用的废气净化设备的,去污因数,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,低中放废液的净化处理,各类放射性废液的,比活度、含盐量,差别很大，处理方法也不一样。,核工业放射性工艺废液一般需要多级净化处理，,低、中放废液,常用的处理方法有絮凝沉淀、蒸发、离子交换（或吸附）和膜技术（如电渗析、反渗透、超滤膜）。,高放废液,比活度高，一般只经过蒸发浓缩后贮存在双壁不锈钢贮槽中。,典型放射性废水处理工艺流程,絮凝沉淀,中间水池,控制排放,阳离子交换,阴离子交换,废水预处理,蒸 发,废液固化,二次蒸气净化,固化体处置,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,沉淀法,去污机理：,离子态核素通过加入另一种离子或化合物使之转变成不溶性或难溶性化合物沉淀来达到分离。有沉淀、共沉淀或吸附作用。,式中，M离子态核素,离子浓度的乘积大于浓度积，生成,沉淀,。,加入载体，发生,共沉淀,。,被吸附在别的沉淀物或晶体的表面，形成,吸附共沉淀,。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,放射性核素胶体,溶液中絮凝剂,水解和缩聚反应,生成线性结构聚合物，与胶粒或微小悬浮物,吸附桥联,，或者因胶体粒子的,双电层受压缩和电中和,而凝聚。,影响因素：,加入试剂的种类、浓度、用量、加入的速度和方式、搅拌情况，废水的离子浓度、温度和pH值等。,去污因子10,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,沉淀法工艺流程与特性,沉淀法操作过程,沉淀法评价：,絮凝沉淀工艺较多用于处理组分复杂的低、中水平放射性废水，其方法简便，成本低廉。在去除放射性物质的同时，还去除悬浮物、胶体、常量盐，有机物和微生物等，一般与其他方法联用时作为预处理方法。,缺点是放射性,去除效率较低,，一般为5070。产生的,污泥量较多,，需要进一步处理。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,蒸发浓缩法,工作原理：,加热把废液中大量水份汽化，将放射性物质浓缩、减少废液的体积。除少量易挥发性核素一起进入蒸汽和少量放射性核素被雾沫夹带出去外，绝大部分放射性核素被保留在蒸发浓缩物中，贮存等待进一步固化处理 。,蒸发器类型：,釜式蒸发器、自然循环蒸发器（中央循环管式和外加热循环）、强制循环蒸发器、刮膜蒸发器等。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,蒸发器的问题,结垢、腐蚀和,发泡,蒸发法评价：,较多用于高、中放废液，可处理含盐量高达200300g/L的各种废液。处理能力大6t/h )，,净化效率高,(10,3,10,6,) ，减容倍数大（几十倍至几百倍）。,蒸发法不适合处理含有易起泡物质（如某些有机物）和易挥发核素（如Ru，I）的废水；蒸发,耗能大,，系统复杂、运行和维修要求高，处理费用较高。,太阳能蒸发：天然蒸发池和太阳能蒸发,美国汉福特放射性废水蒸发处理系统,莫斯科“氡”移动式废水处理装置,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,离子交换法,工作原理：,借助,离子交换剂,上的可交换离子（活性基因）和溶液中的离子进行交换，选择性地去除溶液中以离子态存在的放射性核素，使废液得到净化。,离子交换剂是不溶解的固体物质。,当离子交换剂与某种电解质溶液接触时，这些离子可,按化学计算的当量值交换相同电荷,的其它离子。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,离子交换是可逆反应，其反应通式可表达为：,R-HM,R-MH,阳树脂阳离子饱和树脂交换离子,或,R-OHN,R-NOH,阴树脂阴离子饱和树脂交换离子,强酸性阳离子交换树脂结构,强碱性阴离子交换树脂结构,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,人工合成离子交换树脂,：,交换正离子的酸性阳离子树脂和交换负离子的碱性阴离子树脂。,天然离子交换和吸附剂,：有天然无机材料如天然沸石、粘土（膨润土或高岭土）、蒙脱石、蛭石、硅藻土、海泡石等；天然有机吸附剂如活性炭、木屑和磺化煤等；,人工无机材料,：,合成沸石、硅酸、炉渣、金属的水合氢氧化物和氧化物、多价金属难溶盐基吸附剂和一些金属粉末等。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,工艺和设备,树脂的再生：,酸碱或盐型。压水堆核电站一次性使用。,废树脂：,可焚烧或固化，再生液多用蒸发处理。,废液条件：,悬浮固体物浓度小于4mg/L，含盐量小于1g/L，核素必须以离子态存在，液体温度不能太高，不含油类和油脂物质。,优点：,工艺成熟，去污因子较高10100，适于连续运行和自动化操作。,典型的离子交换处理废水流程,离子交换实验装置,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,电渗析,工作原理：,在直流电场作用下，利用离子交换膜的选择透过性，让阳离子透过阳膜，阴离子透过阴膜，使溶液中的离子发生定向迁移，达到净化和浓缩液体的目的。,多作为离子交换前料液脱盐的,预处理,。,问题：,浓差极化,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,反渗透,工作原理：,在浓侧施加压力（P，10MPa），让浓溶液中的溶剂通过半透膜进入稀溶液中，使浓溶液更浓，起到浓缩作用。,去污因子：,10100,适于处理含盐量较低的废液如洗衣废水和洗澡水，含硼废水等，浓缩液体占料液的10%左右。,半透膜：,醋酸纤维素膜，空心纤维膜,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,超滤,工作原理：,借助于压力和选择透过性薄膜，使分子量小的物质（如水、溶剂和电解质）通过，分离出大分子（分子量大于500）悬浮颗粒和胶体，达到浓缩、分离的作用。,工艺：聚丙烯腈管式膜等，工作压力，浓缩倍数可达10,4,。,去污因子：10100,优点：能耗低、操作简单,超滤、纳滤、反渗透组合膜分离,中空纤维超滤膜实验设备,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,膜分离,借助膜的选择渗透作用，在外界能量或化学位差的推动下对混合物中,溶质和溶剂,进行分离、分级、提纯和富集。,与其他传统的分离方法相比，膜分离具有过程简单、无相变、分离系数较大、节能高效、可在常温下连续操作等特点，是近年来发展较快的化工分离技术。,物理分离工艺和颗粒尺寸的关系,尺,寸,扩散,能力,离子,电荷,离子交换,膜技术,超过滤,微过滤,粗过滤,过滤,筛网,澄清,m 10,-,4,10,-3,10,-2,10,-1,1 10 10,2,10,3,10,4,10,5,粗颗粒区,离子区,小颗粒区,微粒区,大分子区,膜分离实验装置,旋转流膜管试验装置,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,固液相分离：过滤,对于含有污染物浓度更高，颗粒尺寸更大（小于10m）的废液，首先选用的技术是沉降（澄清）和过滤。,用于冲洗、冷却或去污产生的放射性废水一般都含有污染颗粒物，常见的有砂、粘土、胶体和溶解的物质，应当在废水进一步处理（或排放）前把这些颗粒物除去。,砂过滤器,筒式过滤,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,过滤,：,对于含有污染物浓度更高，颗粒尺寸更大（小于10m）的废液，首先选用的技术是沉降（澄清）和过滤。用于冲洗、冷却或去污产生的放射性废水一般都含有污染颗粒物，常见的有砂、粘土、胶体和溶解的物质，应当在废水进一步处理（或排放）前把这些颗粒物除去。,典型过滤器的组成,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,先进净化处理工艺,高选择性离子交换剂,过滤/离子交换模块结构代替蒸发处理,臭氧/活性炭/反渗透处理洗衣废水,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,流出物的排放,禁止利用渗水、渗坑、天然裂隙、溶洞或者其他方式排放。,大气或水体环境的容量和稀释、弥散条件。,控制排放总量,常规排放和非常规排放,有组织排放和无组织排放,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,流出物排放的控制,关键人群组,流量和浓度的监控设备,采用槽式排放,不得排入普通下水道,排放限值：国家规定,运行限值：自行制定,运行水平：达到阈值浓度,流出物排放的监测,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,有机废液的处理,特点：,易燃、易挥发、易辐射分解、热分解、生物降解。,废萃取剂TBP/煤油、废机油、润滑油、测量低能-射线,3,H和,14,C的有机闪烁液。,塑料固化：,聚乙烯、聚苯乙烯固化TBP，包容量可达50%。,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,TBP/煤油焚烧处理,热解焚烧：,TBP 350450发生热解，生成P,2,O,5,和C,4,H,10,、C,4,H,9,OH。,P,2,O,5,与Ca(OH),2,反应生成焦磷酸钙，可水泥固化处置。煤油和丁烷与丁醇在后燃烧室被烧掉,存在问题：磷酸的腐蚀和尾气处理困难。,TBP回收：,（1）真空蒸馏回收,（2）分离TBP和煤油再利用,吸收剂吸收后处理：,焚烧或固化（固定）,放射性废物处理与处置,第四章 气载和液体低中放废物的处理,有机废液,水泥固化,直接固化：包容量低（小于8%）。,用活性炭吸收TBP/煤油后水泥固化，包容量可达14%。,研究和应用：,低中放废物的处理技术正在革新和改进，我国目前较多沿用传统工艺流程，开发研究投入力度不够大，研究成果转化到工程应用也不够多。,清华水污染控制国家重点实验室,第四章完,