无机化学实验

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,宁德师范学院化学系谢鸿芳,无机化学实验,实验二十 一种钴(III)配合物的制备,1,1、掌握制备金属配合物最常用的方法,水溶液中的取代反应和氧化还原反应。,2、了解基本原理和方法。,3、学会对配合物的组成初步推断。,实验目的,2,采用水溶液中的取代反应来制取金属配合物。实际上是用适当的配体来取代水合配离子中的水分子，然后利用氧化还原反应将不同氧化态的金属配合物，在配体存在下使其适当地氧化或还原得到该金属配合物。Co()的配合物能很快地进行取代反应,实验原理,3,（是活性的），而Co()配合物的取代反应很慢（是惰性的）。本实验Co()的配合物制备过程是通过Co()（实际上是它的水合配合物）和配体之间的一种快速反应生成Co()的配合物，然后将它氧化成相应的Co()的配合物（配位数均为6）。,4,用化学分析方法确定某配合物的组成，通常先确定配合物的外界，然后将配离子破坏再来看其内界。配离子的稳定性受很多因素影响，通常可用加热或改变溶液酸碱性来破坏它。本实验是初步推断，一般用定性、半定量甚至估量的分析方法。,5,游离的Co,2+,离子在酸性溶液中可与硫氰化钾作用生成蓝色配合物Co(NCS),4,2-,，因其在水中离解度大，故常加入硫氰化钾浓溶液或固体，并加入戊醇和乙醚以提高稳定性。由此可用来鉴定Co,2+,离子的存在。游离的NH,4+,离子可由奈氏试剂来检定。,6,1制备Co()配合物,氯化铵(1.0g)加入浓氨水(6mL)溶解（注意完全溶解）振摇(目的使溶液均,匀)加氯化钴(研细，2.0g 分数次加，边加边振荡，有利于反应进行完全)加完继续振荡至溶液成棕色稀浆滴加H,2,O,2,(23mL 30%，边加边振,实验步骤,7,荡，加完继续摇动)当固体完全溶解停止起泡时，慢加HCl(6mL，浓，边加边摇动并水浴微热，注：温度不能超过85，否则配合物破坏)加热1015min(边摇边加热)冷却(继续摇动)过滤冷水洗涤沉淀冷盐酸(6mol,L,-1,，5mL)洗涤沉淀产物烘干(105)称重。,8,2组成的初步推断,(1)产物(0.3g)加水(35mL)用pH 试纸检验,酸碱性,(2)实验(1)溶液(15mL) 加AgNO,3,(2mol,L,-1,，慢加并搅动直至加一滴AgNO,3,溶液后无沉淀生成为止)过滤滤液加浓硝酸(12mL，搅,9,动)再加AgNO,3,观察有无沉淀生成，并,与前面沉淀量进行比较。滤液加浓硝酸促使钴的配合物电离，如内界有Cl,-,，就会与后加入的AgNO,3,生成沉淀，然后与前面的沉淀量相比，可得出内界与外界Cl,-,的比例关系。,10,(4)实验(1)溶液(2mL) 加水加奈氏试剂观察溶液有无变化,检验外界是否的NH,4+,，如果在外界会有大量的沉淀产生（反应式见实验原理）。,11,(5)实验(1)溶液(剩余) 加热观察溶液变化至完全变成棕黑色停止加热冷却检验溶液酸碱性过滤上清液分别再做实验(3)、实验(4)实验观察有何不同。,加热有利于配合物的离解，离解出来的,12,Co,3+,在加热状态下会发生水解Co,3+,+ H,2,O Co(OH),3,（棕黑）+ H,+,，pH试纸检验应呈酸性。上清液再加奈氏试剂，若出现大量沉淀说明NH,3,是在内界；上清液重复做实验(3)试验，如没有实验(3)的现象或不同，说明Co,3+,是在内界而且中心离子确实是Co,3+,13,注意事项,（1）氯化铵固体的完全溶解；,（2）氯化钴粉末研细，分次加，振荡很关键；,（3）加热的温度不能超过85；,（4）整个实验注意振荡。,14,